Проникновение - молекула - растворитель
Cтраница 2
Так как процесс диффузии растворителя в первой стадии процесса растворения происходит с поверхности частиц с некоторой средней скоростью проникновения молекул растворителя в вещество полимера, то форма, размеры и величина поверхности частиц твердого вещества существенно влияют на время и равномерность протекания процесса растворения. [16]
Следует учесть, что собственно набуханию часто предшествует сокращение общего объема всей системы ( контрактация), обусловленное проникновением молекул растворителя в пустоты высокомолекулярной сетки. [17]
Причиной набухания является растворение, при котором происходит не только диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель, но и проникновение молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Последнее связано с тем, что макромолекулы в обычных аморфных-высокомолекулярных веществах упакованы сравнительно неплотно и в результате теплового движения гибких цепей между ними образуются щели, в которые могут проникать молекулы растворителя. [18]
Нерастворимость или плохая растворимость фторо-пласта-3 при низкой температуре связана с плотной укладкой цепных молекул полимера в кристаллах, что мешает проникновению молекул растворителя между цепями полимера. Растворение полимера осуществляется главным образом за счет его аморфной фазы. Некоторые растворители абсорбируются фторопластом-3. При этом происходит набухание образца, увеличивающегося с повышением температуры до определенного предела, после которого полимер остается неизменным. Например, карвон вызывает набухание фторопласта-3 при 130, а при 165 - 170 образует из него мягкую гомогенную прозрачную массу. Данные о набухании фторопласта-3 в органических растворителях при 45 в течение 40 час. Высыхание набухших образцов по-литрифторэтилена протекает медленно; например, в течение 7 дней при 50 удаляется только 50 % абсорбированного вещества. [19]
Увеличение степени измельченности влияет на скорость набухания, так как это вызывает увеличение поверхности соприкосновения набухающего вещества с растворителем и скорость проникновения молекул растворителя вглубь его. [20]
Увеличение степени измельченности влияет на скорость набухания, так как это вызывает увеличение поверхности соприкосновения набухающего вещества с растворителем и скорости проникновения молекул растворителя в глубь его. Влияние возраста или свежести ВМС особенно важно для белков. Чем свежее ВМС, тем больше степень и скорость набухания его. Уменьшение этих показателей связано с явлением старения ВМС, проявляющимся в уплотнении структуры. [21]
Если же молекулы жестки, но от взаимодействия с растворителем становятся гибкими, или если они сами гибки, но потеряли подвижность вследствие стеклования, то контакт с растворителем вызовет постепенное проникновение молекул растворителя между цепными молекулами. [22]
Сополимеры с небольшим содержанием стирола растворяются в бензоле путем диффузионного проникновения компонентов, в то время как сополимеры с большим содержанием стирола набухают вследствие энергетического взаимодействия молекул сополимера и бензола - и лишь затем начинается диффузионное проникновение молекул растворителя. [23]
 |
Модель трехмерной молекулы ( алмаз. [24] |
Вещество, имеющее трехмерное строение молекулы, обычно не растворяется без разрушения. Растворение представляет собой проникновение молекул растворителя в межмолекулярное пространство, однако, ввиду того что в трехмерной молекуле все элементарные ячейки связаны между собой за счет сил главных валентностей, растворитель не может расчленить молекулу-гигант на отдельные цепи. Частично может происходить проникновение растворителя в отдельные участки вещества, в результате чего наблюдается так называемое ограниченное набухание. [25]
К этой же стадии относится и явление общего сжатия набухшей системы. Во второй, более длительной стадии набухания проникновение молекул растворителя внутрь полимера происходит без заметных энергетических эффектов и эффекта контракции, но все же сопровождается увеличением энтропии, как во всяком самопроизвольном процессе, а потому эта часть проникшей в полимер жидкости не является сколько-нибудь тесно связанной с веществом полимера и сравнительно легко из него выделяется. Значительное увеличение набухания на этой стадии при высоких температурах объясняется разрывом связи между макромолекулами ( наподобие разрушения кристаллической решетки) и переходом набухания в полное растворение. [26]
 |
Кривые распределения. [27] |
Полимеры ограниченно растворимы в некоторых растворителях. При этом, растворение начинается с процесса набухания, то есть проникновения молекул растворителя между макромолекулами полимера, что сопровождается значительным ( в 10 - 15 раз) увеличением объема полимерной массы. [28]
ВМС набухают и растворяются в низкомо-кулярных жидкостях. Так как подвижность молекул растворителя намного больше подвижности макромолекул, то первой стадией взаимодействия является набухание - проникновение молекул растворителя в глубь ВМС со значительным увеличением его массы и / объема, но с сохранением формы; образуется гель. Если низкомолекулярная жидкость ограниченно растворима в ВМС, то набухание будет ограниченным, оно не заканчивается образованием текучей системы. Растянутая сетка макромолекул, стремясь сократиться, препятствует увеличению содержания растворителя. Прк неограниченной растворимости низкомолекулярной жидкости в полимере его пачки после набухания продолжают раздвигаться и макромолекулы постепенно диффундируют в растворитель, образуя. Такое набухание называют неограниченным. Основным отличием разбавленных равновесных растворов ВМС от лиофобных-золей является их термодинамическая устойчивость, что свойственно и истинным растворам. [29]
 |
Схема проникновения молекул воды через полупроницаемую перегородку. [30] |
Страницы: 1 2 3