Проникновение - пластификатор
Cтраница 1
Проникновение пластификаторов между цепями поливинилхлорида связано с преодолением межмолекулярного взаимодействия. Это вызывает сжатие молекул пластификатора. В смеси или в пленке, полученной после 5 мин вальцевания при 170 С, пластификатор занимает значительно меньший объем, чем в свободном состоянии. Согласно данным Бирнталера3, разность между парциальным удельным объемом пластификатора в изделии и его удельным объемом уменьшается с увеличением количества пластификатора в смеси и полностью исчезает при достижении критической концентрации пластификатора. Выше этой концентрации сжатие молекул пластификатора прекращается вследствие того, что либо структура полимера уже сильно разрыхлена поглощенным пластификатором, либо вокруг макромолекул образовалась сольватная оболочка. В смесях, содержащих от 60 до 100 % пластификатора, парциальный удельный объем пластификатора равен удельному объему чистого пластификатора, что примерно отвечает условиям идеальных смесей. Сравнивая пластифицирующее действие трикрезил-фосфата и тиодигликолевого эфира кислот С7 д по объемным эффектам различных смесей, можно сделать вывод о том, что тиодигликолевый эфир является лучшим пластификатором, чем трикрезилфосфат, так как критическая концентрация его в поливинилхлориде составляет 25 %, в то время как с помощью трикрезилфосфата для получения смеси, близкой к идеальной, требуется ввести 35 % пластификатора. [1]
 |
Зависимость модуля упругости концентрации пластификатора, что соответствует механизму внутрипачечной пластификации. Такие пластификаторы, как диоктил. [2] |
Закономерности, наблюдаемые при проникновении пластификатора внутрь фибрилл и гроздей, также не могут не различаться. Поэтому и внутрипачечная пластификация полимеров с разной надмолекулярной структурой должна рассматриваться отдельно. [3]
Существует мнение [21], что проникновение пластификатора внутрь частиц ПВХ протекает весьма быстро и поэтому практически может рассматриваться как процесс, не зависящий от времени. [4]
Оболочка на поверхности пористых зерен, по-видимому, не оказывает заметного сопротивления проникновению пластификатора во внутренние поры, и диффузия происходит, не только с внешней поверхности зерен, но и с поверхности индивидуальных глобул. Поверхность глобул при этом размягчается. Этим размягчением на начальной стадии набухания и объясняется, по-видимому, более низкая Гр для пористого ПВХ. Поскольку отношение между поверхностью и объемом полимера в данном случае больше, чем в случае монолитного ПВХ, при повышении температуры через определенное время все глобулы оказываются пластифицированными. Далее, когда прочность связи между пластифицированным И глобулами при определенной температуре становится меньше напряжений, возникающих при их набухании, зерна распадаются на глобулярные образования. Монолитизация происходит на уровне глобул. [5]
ПВХ вышкой плотности содержит меньше труднодоступных мелких пор, чем ПВХ низкой плотности, что обеспечивает лучшее проникновение пластификатора во внутренние области частиц. [6]
ТМК сняты не в равновесной, а в кинетической области и что ход этих кривых в значительной степени обусловлен кинетическими закономерностями проникновения пластификатора ( каким является уксусная кислота или вода) вглубь полимера - целлюлозы. Если заранее обеспечить проникновение уксусной кислоты в волокно целлюлозы, то это волокно в уксусной кислоге уже при комнатной температуре обнаруживает податливость, которая соответствует высокоэластическому состоянию. [7]
Полимеры, используемые для производства поливинилхлоридных паст, представляют собой сферические частицы, покрытые лиофильной оболочкой, которая при комнатной температуре препятствует проникновению пластификатора, но не мешает этому процессу при температурах выше температуры желатинизации. Обычно размеры частиц полимера колеблются в пределах 0 5 - 1 5 мк. Если размеры частиц одинаковы, то пустоты между ними больше, чем в случае частиц разного диаметра. Это происходит вследствие различной плотности упаковки частиц. [8]
 |
Зависимость относительной деформации Д / / ( кривая / и константы ско-роста ацетилирования Кац ( кривая 2 вискозного волокна от температуры. [9] |
Аким отмечает, что термомеханические кривые сняты не в равновесной, а в кинетической области и что ход этих кривых в значительной степени обусловлен кинетикой проникновения пластификатора вглубь полимера. [10]
Процессы мигрирования и проникновения пластификаторов легко было наблюдать по возникающей окраске. [11]
Пастообразующие свойства определяются размером и формой частиц полимера, а также характером оболочки эмульгатора, оставшейся на глобулах готового полимера, полученного эмульсионной полимеризацией. Эта оболочка препятствует проникновению пластификатора в полимер в обычных условиях, но не мешает этому процессу при температурах выше температуры желатинизации. [12]
Важно заметить, что эффект межструктурной пластификации вовсе не обязательно связывать с представлениями о пачках [154] как элементах структуры полимеров. Этот эффект скорее всего обязан проникновению пластификатора на поверхности раздела таких ( вполне стабильных, а не флуктуационной природы) микроскопических образований, как глобулы или фибриллы в аморфных полимерах или же элементы кристаллической структуры - в кристаллических. Облегчение взаимного перемещения этих структурных образований под действием силового поля и составляет сущность межструктурной пластификации. [13]
 |
УФ-слектр полиэтилена нестабилпзнрованного ( J а стабилизированного 2-гидрокси - 4-октилбензофеноном ( 2. [14] |
Пластификация мутных полимеров может приводить к повышению их прозрачности в видимой области. Это в большой степени связано с проникновением пластификаторов в поры полимера. В работе [112] было изучено влияние пористости на пластификацию суспензионного поливинилхлорида. [15]
Страницы: 1 2