Проникновение - пластификатор
Cтраница 2
Целью пластификации полимеров является, как известно, придание полимеру каучукоподобных свойств за счет улучшения эластических свойств системы и сохранения этих свойств при низких температурах. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвижение цепей полимера, экранирование дипольных групп должны значительно уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, приводя тем самым к снижению температуры стеклования пластифицированного полимера. [16]
При склеивании пластифицированного поливинилхлорида, в частности различных декоративных и облицовочных материалов на его основе, применяются резиновые клеи ( напр. Весьма важно при выборе клея убедиться в отсутствии проникновения пластификатора из склеиваемого полимера в клеевой слой. [17]
Несмотря на явный самостоятельный характер процесса усадки, природа его не выяснена. Можно предположить, что усадка является просто результатом уменьшения объема системы по мере проникновения пластификатора в глубь зерна ПВХ. Однако полученные Деннисом данные не подчиняются зависимости, найденной для диффузии пластификатора в сферическую частицу с одновременным уменьшением ее объема. [18]
 |
ИК-спектр поливинилхлорида непластифицированного ( 1 и пластифицированного диоктилфталатом ( 2. [19] |
Было показано, что помимо труднодоступных пор пластификации может мешать пленка эмульгатора, остающаяся на поверхности частиц и препятствующая проникновению пластификатора в межглобулярные поры. После перемалывания поливинилхлорида его набухаемость увеличивается. Очевидно, происходит обнажение замкнутых пор и разрушение оболочки эмульгатора. [20]
Две одинаковые пленки, проклеенные третьей под давлением 0 3 кгс / сл 2, выдерживали при 40 и 70 С в течение 120 суток. Установлено, что бензилцеллюлозные пленки отличаются исключительно высокой способностью адсорбировать пластификаторы. Проникновение пластификатора в пленку бензилцеллюлозы настолько снижает ее температуру размягчения, что определение состава пленок после опытов, проведенных при 70 С, оказалось возможным лишь в единичных случаях, так как большинство их склеилось. Для этих систем было также установлено, что скорость и глубина проникновения пластификаторов в бензилцеллюлозу, всецело зависят от перепада концентраций его в контактирующих пленках. Основное количество пластификатора мигрирует уже в первые дни опыта. Поэтому в системах, находящихся в контакте с триацетатом целлюлозы, пластифицированным 100 % пластификатора, уже через 30 суток контактирования при 40 С невозможно отделить пленки друг от друга. [21]
А, а критическая температура растворения поливинилхлорида в этих пластификаторах равна 135 и 122 С. Образование сольватных оболочек происходит за счет полярных карбоксильных групп, что позволяет в известной степени рассматривать диэфир дикарбоновой кислоты как два эфира. Поэтому длина половины молекулы характеризует способность проникновения пластификатора между макромолекулами поливинилхлорида. Оба названных выше эфира могут служить наглядным примером влияния разветвленности молекул на их способность растворять полимеры. Несмотря на незначительную длину молекул 2-диэтилге-ксиладипата более высокая критическая температура растворения в нем поливинилхлорида обусловлена разветвленностью строения спиртового остатка. [22]
При совместном действии молекулярного и межструктурного пластификаторов последний оказывает существенное влияние на температуру стеклования ( Т) полимера, причем влияние это проявляется в зависимости от соотношения и концентрации пластифицирующих веществ. При малой концентрации смеси пластификаторов значительное снижение Тст обязано только действию структурного пластификатора. Оставаясь в межфибриллярном пространстве, структурный пластификатор препятствует проникновению молекулярного пластификатора внутрь структурных образований. С повышением концентрации молекулярного пластификатора Т снижается, однако это снижение тормозится в присутствии структурного пластификатора, так как последний затрудняет проникновение молекулярного пластификатора в глубь структурных элементов. [23]
С помощью проведенных Деннисом5 дилатометрических измерений эффекта контракции систем поливинилхлорид - пластификатор установлена хорошая воспроизводимость результатов в области температур 20 - 100 С. Однако причины контракции с позиции термодинамики не вполне ясны. Возможно, что уменьшение объема системы связано с процессом проникновения пластификатора между макромолекулами поливинилхлорида. [24]
Полиэтиленовая пленка, находящаяся в контакте с пластифицированной пленкой поливинилхлорида состава 65: 35, при комнатной температуре в течение 30 суток ( метод TGL14090) не проявляет особого сродства к пластификатору. Обычно наблюдаемое небольшое уменьшение в весе пленок поливинилхлорида объясняется, очевидно, не проникновением пластификаторов в межмолекулярное пространство полиэтилена, а адсорбцией их активными центрами обоих пограничных поверхностей. [25]
Две одинаковые пленки, проклеенные третьей под давлением 0 3 кгс / сл 2, выдерживали при 40 и 70 С в течение 120 суток. Установлено, что бензилцеллюлозные пленки отличаются исключительно высокой способностью адсорбировать пластификаторы. Проникновение пластификатора в пленку бензилцеллюлозы настолько снижает ее температуру размягчения, что определение состава пленок после опытов, проведенных при 70 С, оказалось возможным лишь в единичных случаях, так как большинство их склеилось. Для этих систем было также установлено, что скорость и глубина проникновения пластификаторов в бензилцеллюлозу, всецело зависят от перепада концентраций его в контактирующих пленках. Основное количество пластификатора мигрирует уже в первые дни опыта. Поэтому в системах, находящихся в контакте с триацетатом целлюлозы, пластифицированным 100 % пластификатора, уже через 30 суток контактирования при 40 С невозможно отделить пленки друг от друга. [26]
При совместном действии молекулярного и межструктурного пластификаторов последний оказывает существенное влияние на температуру стеклования ( Т) полимера, причем влияние это проявляется в зависимости от соотношения и концентрации пластифицирующих веществ. При малой концентрации смеси пластификаторов значительное снижение Тст обязано только действию структурного пластификатора. Оставаясь в межфибриллярном пространстве, структурный пластификатор препятствует проникновению молекулярного пластификатора внутрь структурных образований. С повышением концентрации молекулярного пластификатора Т снижается, однако это снижение тормозится в присутствии структурного пластификатора, так как последний затрудняет проникновение молекулярного пластификатора в глубь структурных элементов. [27]
Целью пластификации полимеров является, как известно, улучшение их эластических свойств и сохранение этих эластических свойств-при низких температурах. Проникая между молекулами полимера, пластификатор раздвигает звенья соседних молекул и тем самым облегчает процесс передвижения молекул полимера относительно друг друга. Чтобы оказать пластифицирующее воздействие молекулы пластификатора должны прочно удерживаться между молекулами полимера, иначе говоря, пластификатор должен хорошо совмещаться с полимером. При плохой совместимости пластификатор постепенно выделяется ( выкристаллизовывается или выпотевает) из полимера и перестает, таким образом, оказывать пластифицирующий эффект. Нарушение связи между молекулами полимера, вызываемое проникновением пластификатора, раздвижение-цепей полимеров и экранирование дипольных групп должны значительно-уменьшить силы взаимодействия между макромолекулами, что в свою. [28]
Страницы: 1 2