Оптическая диэлектрическая проницаемость

Cтраница 2

Типичные значения константы связи а, а также значения е0 и е для разных кристаллов. [16]

Типичные значения константы а и значения статической и высокочастотной диэлектрических проницаемостей е0 и &, приведены в табл. 4.1. При этом если отношение mlItn еще не известно, оно принималось равным единице. Вещества, параметры которых указаны в табл. 4.1, удобно разделить на три класса: сильно полярные, для которых а 3 ( кристаллы щелочных галогени-дов), материалы с промежуточной связью, для которых а - 1 5 ( галогениды серебра), и слабо полярные - полупроводниковые соединения. В материалах типа PbS константа связи а мала благодаря тому, что оптическая диэлектрическая проницаемость почти так же велика, как и статическая. [17]

Электрические и оптические свойства теллурида кадмия показывают, что химическая связь в нем в отличие от сульфидов Cd и Zn близка к ковалентной. Кроме того, в CdTe практически совпадают термическая и оптическая ширина запрещенной зоны. Для веществ с большой долей ионной связи указанные величины сильно различаются. Наконец, в теллуриде наблюдается хорошее совпадение между низкочастотной диэлектрической постоянной ( статическая диэлектрическая проницаемость) и оптической диэлектрической проницаемостью. [18]

В основе теории Онзагера лежит предположение, что флюктуации диэлектрической проницаемости отсутствуют. То же относится и к выводу уравнения Клаузиуса - Мосотти. Поэтому уравнения Онзагера и Клаузиу-са - Мосотти для чистых жидкостей и растворов позволяют вычислить значения средней локальной диэлектрической проницаемости. Следовательно, сравнивая е и значения е, найденные по уравнению Онзагера для статической диэлектрической проницаемости или по уравнению Клаузиуса - Мосотти для оптической диэлектрической проницаемости растворов нитробензола и ацетона в неполярных растворителях, мы получаем возможность определять значения разностей е - SB статических полях или оптическом диапазоне частот вне области дисперсии. [19]

В этих выражениях е и е 2-заряды реагентов; et и е2 - заряды продуктов реакции; ах и аг - эффективные радиусы реагентов; AF0 равно изменению свободной энергии для всей последовательности реакций ( I) - ( Ш); ASe - соответствующий электронный вклад в стандартную энтропию реакции. ASe характеризует любое изменение в выражении электронных состояний, связанное с образованием продуктов реакции. Для конкретных реакций ASe, как правило, равно нулю или пренебрежимо мало, и его можно не учитывать. Расстояние г между центрами реагентов в комплексе выбирают таким, чтобы определяемая уравнением (4.73) скорость реакции была максимальной. Оптическая диэлектрическая проницаемость Dop равна квадрату показателя преломления. [20]

Принимая во внимание приведенные выше результаты, можно предположить, что реакции обмена происходят не прямым обменом электроном, а сопровождаются переносом атома. Отсутствие совпадения между экспериментально полученными и теоретически рассчитанными данными, однако, не является доказательством того, что здесь нет прямого обмена электроном. Платцман и Франк [18] считают, что теория Христиансена - Скэтчарда справедлива только при больших расстояниях между реагентами. Явление поляризации значительно изменяет диэлектрические свойства среды. Следовательно, как было указано Платцманом и Франком, а также Амисом и Джаффе [19], использование значения макроскопической диэлектрической проницаемости среды при относительно небольших расстояниях между реагентами в активированном комплексе теряет смысл. Он полагает, что в значение энергии активации реакции входит только величина энергии взаимодействия реагентов в конечном состоянии, а именно в состоянии активированного комплекса, В этом случае при теоретических расчетах следует рассматривать только оптическую диэлектрическую проницаемость ( квадрат показателя преломления), а не макроскопическую диэлектрическую проницаемость среды. Однако при этом очень важно знать диэлектрические свойства среды в больших потенциальных полях. [21]

Страницы: 1 2