Cтраница 1
Бромистый пропаргил и бромистый аллил не реагируют в эфире с НС CCH2MgBr и С0Н6С CCH2MgBr, но в присутствии тетрагидрофурана реакция протекает нормально. [1]
Бромистый пропаргил и бромистый аллил не реагируют в эфире с НС EsCCH2MgBr и С6Н5С CCH2MgBr, но в присутствии тетрагидрофурана реакция протекает нормально. [2]
Бромистый пропаргил и бромаллен также дают одно металлоорганическое производное - диалленилмагний. [3]
Бромистый пропаргил легко реагирует с магнием в эфире с образованием диалленилмагния. В тетрагидрофуране металлоорганическое производное не образуется. Напротив, в этом случае получаются 3 продукта сдваивания. [4]
Бромистый пропаргил образует магнийорганическое соединение в эфире и не образует его в тетрагидрофуране. Это объясняется различием в сольва-тирующей способности растворителей. Атом кислорода в молекулах ТГФ и эфира обладает очень близкими нуклеофильными свойствами, но в первом он значительно более пространственно доступен. Действительно, молекула эфира имеет изогнутое строение, обеспечивающее минимальное взаимодействие между валентно несвязанными атомами, в то время как ТГФ имеет циклическую значительно более компактную структуру. Вследствие этого ТГФ более основен, чем эфир. [5]
В случае бромистого пропаргила при температуре кипения растворителя в присутствии формальдегида быстро образуется ди-магнийорганическое соединение, превращающееся в гликоль ацетиленового ряда. [6]
При взаимодействии бромистого пропаргила СНз С - СН2Вг с магнийорганическим соединением СН3 ( СНг) 3СС - MgBr, no данным хроматографического анализа, образуется смесь, состоящая из двух углеводородов. [7]
Что касается реакции HGeCl3 с хлористым и бромистым пропаргилом [14], то с этими соединениями протекает реакция конденсации, однако исключить параллельно идущую реакцию присоединения не удается. [8]
Найдено [127], что скорость сольволиза бромистого пропаргила в воде при 25 составляет 57 % скорости сольволиза бромистого н-пропила. [9]
Как видно из данных табл. 32, бромистый пропаргил по активности превосходит бромистый аллил. [10]
Альдегиды тиофенового ряда также вступают в реакцию с бромистым пропаргилом. [11]
Но в случае активных галогенидов, таких, как бромистый пропаргил, где образующийся после ухода галогена ион стабилизирован резонансом, этот растворитель способствует протеканию реакции Вюрца. [12]
К реактиву, приготовленному из 3 г магния и 2 мл бромистого пропаргила в 100 мл абсолютного зфира, добавлено 18 72 г I в 100 мл эфира. [13]
Возможности применения и точность метода Е характеризуются данными табл. 9.4. Этим методом не удалось воспользоваться для анализа пропаргило-вого спирта, бромистого пропаргила и фенилэтинилкарбинола из-за того, что в растворах этих соединений быстро появляется коричневая окраска, мешающая титрованию. [14]
В раствор бромистого пропаргилмагния, полученный из 0 48 г ( 0 022 г-атома) магния и 1 6 мл бромистого пропаргила в 50 мл эфира, вводят при 18 - 20 С 3 г ( 0 0063 моля) твердого йодистого трифенилолова. Через 2 - 3 часа реакционную массу гидролизуют насыщенным раствором хлористого аммония и экстрагируют эфиром. После выпаривания растворителя продукт перекристаллизовывают из гекса-на. Второй продукт реакции ( CeHB) 3SnCH ССН2 ( менее 10 %) очень хорошо растворим в гексане. [15]