Cтраница 2
В колбу ( 500 мл) со шлифами, снабженную капельной воронкой, мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром и вводом сухого азота, помещают 12 г магния, немного сухого эфира и несколько миллилитров бромистого пропаргила. Начало реакции инициируется добавлением хлористой ртути и легким подогреванием. Затем прибавляют 60 г бромистого пропаргила, разбавленного 5 объемами эфира. Реакционную смесь при перемешивании охлаждают до температуры ниже 20 С и при этой температуре перемешивают в течение 2 час. Полученное магнийорганиче-ское соединение декантируют, охлаждают до 0 С и прибавляют небольшими порциями 30 3 г бромистого триэтилгермания. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 10 час. С, затем избыток магнийорганического соединения гидролизуют горячей дистиллированной водой, органический слой обрабатывают обычным способом. [16]
При взаимодействии галоидного алкила с алюминием в эфире образуются эфираты алкилалюминийгалогенидов. В среде безводного эфира и в присутствии следов хлорной ртути бромистый пропаргил [187] и бромистый бензил [187] легко реагируют с металлическим алюминием. [17]
Для борьбы с филлоксерой виноградной лозы хорошие результаты показал гексахлорбутадиен, предложенный Л. М. Коганом и Я - И. Удовлетворительным нематоцидным и противо-филлоксерным действием обладают также 1 1 1-трихлор - 2 3-ди-бромпропан, смесь трихлорпропенов, получаемая дегидрохлори-рованием 1 1 1 3-тетрахлорпропана, и бромистый пропаргил. [18]
В колбу ( 500 мл) со шлифами, снабженную капельной воронкой, мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, термометром и вводом сухого азота, помещают 12 г магния, немного сухого эфира и несколько миллилитров бромистого пропаргила. Начало реакции инициируется добавлением хлористой ртути и легким подогреванием. Затем прибавляют 60 г бромистого пропаргила, разбавленного 5 объемами эфира. Реакционную смесь при перемешивании охлаждают до температуры ниже 20 С и при этой температуре перемешивают в течение 2 час. Полученное магнийорганиче-ское соединение декантируют, охлаждают до 0 С и прибавляют небольшими порциями 30 3 г бромистого триэтилгермания. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 10 час. С, затем избыток магнийорганического соединения гидролизуют горячей дистиллированной водой, органический слой обрабатывают обычным способом. [19]
Многие авторы описывают без указания экспериментальных подробностей, что при действии цинка на галоидопроизводные с двойными и тройными связями в цепи образуются соответствующие цинкорганиче-ские соединения. Так, Годмар [21] указывает, что бромистый пропар-гил в тетрагидрофуране при температуре не выше 20 С реагирует с цинком с образованием бромистого пропаргилцинка СН GCH2ZnBr; однако при повышении температуры происходит изомеризация в СН3 - С CZnBr. Бромистый аллил реагирует с цинком аналогично в тех же условиях, что и бромистый пропаргил. Тот же автор [22] позже указывает, что при реакции RBr ( где R: СН С - СН2 -; СН2 СН-СН2 -; СН3 - СН СНСН2 - или С6Н5СН2 -) с цинком в тетрагидрофуране или смеси тетрагидрофурана с эфиром получены RZnBr в виде темных растворов, не дымящихся на воздухе. [20]
В колбу ( 500 мл), снабженную мешалкой, холодильником и капельной воронкой, помещают 14 г свежепромытого цинка и приливают 50 мл сухого бензола. Смесь нагревают до кипения и отгоняют 10 мл бензола для удаления влаги. Сразу же к теплому раствору добавляют несколько миллилитров смеси 24 г ( 0 21 моля) альдегида и небольшого избытка бромистого пропаргила в 40 мл тетрагидрофурана. После начала реакции остальную смесь добавляют так, чтобы раствор все время кипел. [21]
Шлюбах и Репнинг [233] показали, что методически проще получать алкилацетилениды лития RCCLi ( где RC4H9, C6H5) действием амида лития в среде диоксана на соответствующие углеводороды ( см. гл. Ограничением этого метода является то, что с уменьшением длины алкиль-ного остатка снижается растворимость алкилацетиленида лития. Исследованы условия реакции бромистого н-бутила с фенилацетиленидом лития. Изменением концентраций реагирующих веществ или применением катализаторов ( GuCl2, GuCl, FeCl3, TiCl4) повысить выход продукта конденсации не удается. Фенилацетиленид лития в кипящем диоксане не реагирует с бромистым изопропилом, но в случае применения автоклава ( при 150 С) получают 1-фенил - 3-метилбутин - 1 с 65 % - ным выходом. С третичными галоидными соединениями фенилацетиленид лития уже не реагирует даже при 150 С. Бромистый пропаргил с к-бутилацетиленидом и фенилацетиленидом лития взаимодействует весьма энергично, но эти реакции приводят лишь к полимерным продуктам. [22]