Cтраница 2
В делительную воронку, содержащую раствор солей Ir, Rh, Ru, Pd, добавляют 10 мл 0 02 М этанольного раствора а-бензилмонооксима и 10 мл 2 М раствора пропионата натрия. [16]
Нейтральный раствор выливают в фарфоровую чавку и выпаривают сначала на слабом пламени газовой горелки, а затем досуха на кипящей водяной бане. Осадок после выпаривания, состоящий из хлорида натрия с примесью ацетата или пропионата натрия, обрабатывают 60 мл спнртово-ацетоновой смеси для извлечения ацетата иди нроиионата натрия. Раствор фильтруют через воронку Шотта в стакан емкостью 50 мл. Упаривают фильтрат на водяной бане досуха. [17]
Таким образом, стало ясно, что поставленная задача не может быть легко разрешена указанным путем. Вместе с тем выяснилось, что конденсация бензальдегида с пропионовым ангидридом и пропионатом натрия или с масляным ангидридом и бутиратом натрия во всех случаях протекает с участием а-углеродного атома ангидрида или соли кислоты. [18]
Например, Скелл и Стэрер [19] нашли, что при взаимодействии бромоформа с пропионатом натрия в пропаноле выделяется СО и смесь углеводородов, состоящая на 90 из пропилена и на 10 из циклопропана. Они назвали эту реакцию дез оксидированием и отметили ее близкое сходство с дезаминированием: газообразные продукты дезаминирования пропиламина также состоят на 90 из пропилена и на 10 из циклопропана. [19]
Ранее уже говорилось, что методом РЭС не всегда можно отличать атомы с различным окружением, особенно если это различие невелико. Например, спектры неэквивалентных атомов углерода в этиловой цепочке ацетата натрия и пропиловои цепочке пропионата натрия на Cls-спектрах совпадают. Даже для атомов с сильно отличающимся окружением или с большим различием степени окисления в РЭ-спектрах это отличие не всегда проявляется в виде отдельных линий с соответствующими соотношениями интенсивностей. [20]
Если размер иона достаточно велик, заряд эффективно экранируется от воды и сила взаимодействия такого иона с молекулами воды будет меньше, чем сила взаимодействия молекул воды между собой. Электрострикция и деструктурирующее влияние, свойственные большинству ионов, в этих случаях исчезают, и такие ионы ведут себя подобно неполярным молекулам. Подобное же возрастание, наблюдаемое для пропионата натрия и хлорида этиламмония, может быть следствием того же эффекта или наличия углеводородного заместителя, примыкающего к заряженным группам ионов. [21]
При низких плотностях тока углеводороды, получаемые из раствора ацетата натрия, содержат в большом количестве метан, но при увеличении тока главным продуктом электролиза становится этан. Поэтому естественно предположить, что первоначально образующиеся ацетатные радикалы немедленно разлагаются ( возможно с промежуточным образованием перекиси ацетила), давая двуокись углерода и метальные радикалы. Отсутствие изобутилена в газе, богатом метаном, может быть легко объяснено его окислением на аноде. Если подвергнуть электролизу водный раствор пропионата натрия, то анодный газ содержит обычно большие количества этилена. Продукты электролиза солей масляной, валерьяновой и других кислот также содержат довольно большие количества ненасыщенных углеводородов, присутствие которых легко может быть объяснено разложением свободных радикалов. [22]
Освещение последними двумя лампами значительно ускоряет реакцию по сравнению с использованием обычной лампы накаливания. Была изучена возможность использования других солей алифатических кислот ( формиат, пропионат натрия и калия), однако эти соли не имели никакого преимущества перед ацетатом натрия. [23]