Cтраница 2
К раствору 8 г 2-фенилоксазолинона - 5 в 15 мл р-пиколина при сильном размешивании и охлаждении до О С прибавляют по каплям 4 1 г пропионилхлорида. Полученную массу выливают в смесь соляной кислоты и льда; выпавший 2-фенил - 4-пропионилоксазоли-нон - 5 отфильтровывают и сушат. [16]
К суспензии безводного А1С13 ( 907 г, 6 8 моля) в 2 л СНС13 медленно прибавлено при перемешивании 600 г ( 6 45 моля) пропионилхлорида. Смесь охлаждена до 0 С, при перемешивании пропущен ток сухого этилена до прекращения его поглощения ( примерно в течение 2 5 час. Водный слой от промывания экстрагирован хлороформом. Вытяжки соединены с основным количеством продукта и перегнаны в вакууме. [17]
Какое из соединений легче гидролизуется: а) ацетилхлорид или метилацетат; б) хлористый винил или хлористый аллил; в) бро-муксусная кислота или ацетилбромид; г) пропионовый ангидрид или пропионилхлорид; д) 1-хлорэтан или 1-иодэтан; е) метилацетат или метилтрифторацетат. [18]
Напишите схемы получения следующих веществ, используя в качестве исходных материалов только неорганические соединения: а) этилбутират; б) N-этилацетамид; в) метилэтилкетон; г) 2-этоксипропан; д) пропионилхлорид; е) тгарт бутиловый спирт; ж) 3-метилбутаналь. [19]
Напишите схемы получения следующих веществ, используя в качестве исходных материалов только неорганические соединения: а) этилбутират; б) М - этилацетамид; в) метилэтилкетон; г) 2-этоксипропан; д) пропионилхлорид; е) mpm - бутиловый спирт; ж) 3-метилбутаналь. [20]
В каждом отдельном случае надлежит решить вопрос, не лучше ли подойти к получению соответствующего вторичного спирта путем синтеза с наращением углеродного скелета. СО-С2Н5 можно получить по Фриделю-Крафтсу из толуола и пропионилхлорида, но пропионилхлорид не дешев. В этом случае проще применить синтез Гриньяра, приводящий прямо к карбинолу. При этом можно исходить из л-толилальдегида и этилмагнийгалогенида или из пропионового альдегида и л-толилмагнийгалогенида; конечно, целесообразен только первый путь. Кетон С2Н5 - С6Н4 - СО - СН3 получается с отличным выходом из этил бензол а и уксусного ангидрида. При желании получить карбинол путем синтеза с наращением углеродного скелета нужно иметь или л-этил-бензальдегид, или л-бромэтилбензол, которые оба являются труднодоступными веществами. В этом случае, в отличие от первого, восстановление кетона оказывается наилучшим способом получения спирта. [21]
В каждом отдельном случае надлежит решить вопрос, не лучше ли подойти к получению соответствующего вторичного спирта путем синтеза с наращением углеродного скелета. СО-С2Н5 можно получить по Фриделю-Крафтсу из толуола и пропионилхлорида, но пропионилхлорид не дешев. В этом случае проще применить синтез Гриньяра, приводящий прямо к карбинолу. При этом можно исходить из л-толилальдегида и этилмагнийгалогенида или из пропионового альдегида и л-толилмагнийгалогенида; конечно, целесообразен только первый путь. Кетон С2Н5 - С6Н4 - СО - СН3 получается с отличным выходом из этил бензол а и уксусного ангидрида. При желании получить карбинол путем синтеза с наращением углеродного скелета нужно иметь или л-этил-бензальдегид, или л-бромэтилбензол, которые оба являются труднодоступными веществами. В этом случае, в отличие от первого, восстановление кетона оказывается наилучшим способом получения спирта. [22]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, охлаждаемую в бане смесью льда с солью и снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 165 г ( 1 25 моля) безводного хлористого алюминия ( примечание 1) в 615 г абсолютного нитробензола. Затем, все время перемешивая и поддерживая температуру 0, так же медленно приливают из капельной воронки 106 г ( 1 3 моля) пропионилхлорида. По окончании приливания пропионилхлорида мешалку, капельную воронку и холодильник снимают, два отверстия колбы плотно закрывают пробками, а третье - пробкой с хлоркальциевой трубкой и оставляют колбу во льду или в холодильнике при температуре около 0 на 3 - 4 суток. После этого густую темно-зеленую реакционную массу выливают, при размешивании, в сосуд с 3 кг мелко измельченного льда и 330 г концентрированной соляной кислоты, что сопровождается разогреванием. После того как - лед растает, смесь переносят в круглодонную колбу емкостью 6 л, нитробензол полностью отгоняют с водяным паром, а остаток растворяют в 800 мл бензола. [23]
Данные [43, 44] о конкурирующем аце-тилировании и хлорацетилировании бензола позднее были подтверждены сообщением [53], в котором на основании кинетических измерении показано, что ацилирование бромбензола хлорацетнлхлоридом идет быстрее, чем пропионилхлоридом. [24]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, охлаждаемую в бане смесью льда с солью и снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 165 г ( 1 25 моля) безводного хлористого алюминия ( примечание 1) в 615 г абсолютного нитробензола. Затем, все время перемешивая и поддерживая температуру 0, так же медленно приливают из капельной воронки 106 г ( 1 3 моля) пропионилхлорида. По окончании приливания пропионилхлорида мешалку, капельную воронку и холодильник снимают, два отверстия колбы плотно закрывают пробками, а третье - пробкой с хлоркальциевой трубкой и оставляют колбу во льду или в холодильнике при температуре около 0 на 3 - 4 суток. После этого густую темно-зеленую реакционную массу выливают, при размешивании, в сосуд с 3 кг мелко измельченного льда и 330 г концентрированной соляной кислоты, что сопровождается разогреванием. После того как - лед растает, смесь переносят в круглодонную колбу емкостью 6 л, нитробензол полностью отгоняют с водяным паром, а остаток растворяют в 800 мл бензола. [25]
Реакционную массу выдерживают в этих условиях в течение 1 5 часа. Затем температуру бани повышают до 150 и, удалив холодильник, дают выдержку при этой же температуре в течение 5 часов. Эта фракция в основном представляет собой избыточный пропионилхлорид. Эфирный экстракт сушат над прокаленным углекислым калием, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию при 96 - 97 / 9 мм. [26]
Хлористый тиснил - один из наиболее подходящих агентов для получения хлорангидридов из алифатических кислот. Реация идет легче, чем с РС16 [830, 857] и не дает твердых и жидких неорганических продуктов. Вследствие близости температур кипения, SOC12 не пригоден для получения пропионилхлорида из пропионовой кислоты. [27]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, охлаждаемую в бане смесью льда с солью и снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 165 г ( 1 25 моль) безводного хлористого алюминия ( примечание 1) в 615 г абсолютного нитробензола. Раствор, при перемешивании, охлаждают до 0 С и медленно, по каплям, приливают из капельной воронки раствор 158 г ( 1 моль) сухого неролина в 245 г абсолютного нитробензола, поддерживая температуру в пределах от 0 до 2 С. Затем, все время перемешивая и поддерживая температуру 0 С, так же медленно приливают из капельной воронки 106 г ( 1 3 моль) пропионилхлорида. По окончании приливания пропионилхлорида мешалку, капельную воронку и холодильник снимают, два отверстия колбы плотно закрывают пробками, а третье - пробкой с хлоркальциевой трубкой и оставляют колбу во льду или в холодильнике при температуре около 0 С на 3 - 4 суток. После этого густую темно-зеленую реакционную массу выливают, при размешивании, в сосуд с 3 кг мелко измельченного льда и 330 г концентрированной соляной кислоты, что сопровождается разогреванием. После того как лед растает, смесь переносят в круглодонную колбу емкостью 6 л, нитробензол полностью отгоняют с водяным паром, а остаток растворяют в 800 мл бензола. [28]
В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, охлаждаемую в бане смесью льда с солью и снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой емкостью 500 мл и обратным холодильником, закрытым пробкой с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 165 г ( 1 25 моль) безводного хлористого алюминия ( примечание 1) в 615 г абсолютного нитробензола. Раствор, при перемешивании, охлаждают до 0 С и медленно, по каплям, приливают из капельной воронки раствор 158 г ( 1 моль) сухого неролина в 245 г абсолютного нитробензола, поддерживая температуру в пределах от 0 до 2 С. Затем, все время перемешивая и поддерживая температуру 0 С, так же медленно приливают из капельной воронки 106 г ( 1 3 моль) пропионилхлорида. По окончании приливания пропионилхлорида мешалку, капельную воронку и холодильник снимают, два отверстия колбы плотно закрывают пробками, а третье - пробкой с хлоркальциевой трубкой и оставляют колбу во льду или в холодильнике при температуре около 0 С на 3 - 4 суток. После этого густую темно-зеленую реакционную массу выливают, при размешивании, в сосуд с 3 кг мелко измельченного льда и 330 г концентрированной соляной кислоты, что сопровождается разогреванием. После того как лед растает, смесь переносят в круглодонную колбу емкостью 6 л, нитробензол полностью отгоняют с водяным паром, а остаток растворяют в 800 мл бензола. [29]
Пропионовая кислота и ее соли обладают предохранительными и фунгицидными свойствами. Пропионат цинка используется против кожных инфекций, таких, как стригущий лишай. Соли пропионовой кислоты широко используются в пекарном деле для подавления роста нежелательных бактерий; эти же соли используются в табачной промышленности; обработанная этими солями бумага надежно сохраняет масло и другие пищевые продукты. Для предупреждения грибковых инфекций применяют пропиленгликольдипропионат. Пропионат метилтестостерона является наиболее предпочитаемым эфиром этого гормона. Пропиофенон, получаемый из пропионилхлорида и фенола, используется в производстве фармацевтических препаратов, в парфюмерии. [30]