Cтраница 2
В главе, посвященной химико-аналитической характеристике серы и ее соединений, рассмотрены те химические свойства серы, которые послужили основой для методов ее определения. Большое внимание уделено современным методам выделения и определения серы. Наиболее перспективна для разделения адсорбционная хроматография на колонках с различными носителями, ионообменная хроматография, распределительная хроматография в тонкослойном варианте ( ТСХ) и газо-жидкостная хроматография. [16]
Применяемые на практике гели обычно подразделяют на мягкие, полужесткие и жесткие. Мягкими гелями являются высокомолекулярные органические соединения с незначительным число поперечных связей. При набухании они значительно увеличивают собственный объем. Это сефадексы или декстрано-вые гели, агарочные гели, крахмал и др. Они применяются для разделения смесей низкомолекулярных веществ, часто в тонкослойном варианте. Хроматографирование на мягких гелях называют гель-фильтрацией. [17]
Гидродинамика перемещения жидкости в этом методе чрезвычайно своеобразна, и капиллярные силы в плоском слое волокон или высокодисперсного порошка чаще превалируют над гравитационными при обычной постановке анализа. Хроматография в тонких слоях, так же как и колоночная хроматография, благодаря широким возможностям выбора и подготовки сорбентов, в высшей степени универсальна. В сборнике представлен очерк об эволюции тонкослойной хроматографии, главным образом в области биохимии, биологии и исследования высокомолекулярных веществ. В последнем случае тонкослойный вариант развивает возможности колоночной гель-хроматографии, позволяющей, как известно, фракционировать смесь полимерных молекул в препаративных масштабах. [18]
Классические методы исследования полимеров - светорассеяние, седиментация, осмометрия, вискозиметрия и другие сталкиваются с существенными трудностями при анализе разветвленных и неоднородных по составу полимеров. Еще более сложен, а зачастую и невозможен анализ этими методами смесей таких полимеров с линейными полимерами. Подобные смеси часто возникают при синтезе сложных полимерных систем - блоксополимеров, привитых сополимеров и разветвленных гомополимеров, когда наряду с основным продуктом получаются соответствующие линейные гомополимеры. Сочетание ГПХ с классическими методами анализа полимеров и с другими хроматографическими методами ( адсорбционной и пиролитической газовой хроматографиями) позволяет проводить анализ и таких сложных систем. При этом адсорбционную хроматографию можно с успехом использовать в тонкослойном варианте ( ТСХ), что позволяет осуществлять качественный и количественный анализ структурной и химической неоднородности фракций, полученных микропрепаративным ГПХ-фракционированием. С помощью пиролитической газовой хроматографии ( ПГХ) можно находить брутто-состав полимеров, а классические методы дают сведения о таких средних макромоле-кулярных характеристиках, как характеристическая вязкость, среднемассовая и среднечисленная молекулярные массы. [19]
В книге рассмотрены важнейшие современные методы хроматографии полимеров: ГПХ, позволяющая получать распределения макромолекул по размерам и с помощью определенных соотношений переходить от него к ММР, и ТСХ, которая дает возможность определять ММР полимеров, а также их композиционную и структурную гетерогенность на основе адсорбционной и осадительной хроматографии. Особенности этих методов и способы интерпретации получаемых с их помощью результатов изложены на основе современной теории хроматографии и адсорбции полимеров. Значительный удельный вес этих теоретических аспектов поможет, как нам кажется, читателю самостоятельно разобраться в сильных и слабых сторонах современных хроматографических методов исследований полимеров. Метод ГПХ был предложен и осуществляется в настоящее время как вариант колоночной хроматографии, а адсорбционная и осадительная ( в том числе и экстракционная) хроматография используются в тонкослойном варианте. И в этом нет ничего удивительного, так как для ГПХ, где коэффициенты распределения Kd J 1, необходимо иметь хроматогра-фические слои большой длины, что, естественно, может быть реализовано только в колоночном варианте хроматографии. При этом оптимизация и автоматизация метода ГПХ достигла за последние годы высоких степеней совершенства, время анализа сократилось в 15 раз, интерпретация хроматограмм для определения ММР полимеров осуществляется на мини - ЭВМ в реальном масштабе времени. [20]