Внутримолекулярный вариант

Cтраница 1

Внутримолекулярный вариант этой реакции открывает перспективный путь синтеза полициклических дикетонов. [1]

Прсдпочтнтительная геометрия переходных состояний при нуклеофильной атаке, а - замыкание цикла с участием связи С-X. б - замыкание цикла с участием связи С О 4 ]. в - замыкание цикла с участием связи C N. г - замыкание цикла с участием связи С С.| Влияние длины цепи на скорость внутримолекулярного нуклеофнльного замещения. [2]

Внутримолекулярный вариант реакции 5н2 - типа широко используется для замыкания насыщенных гетероциклов. Наиболее легко этот процесс протекает при образовании пяти - и шестичленных циклов, поскольку при таком размере кольца наблюдается наилучший баланс между энтальпийной и энтропийной компонентами - кольца не напряжены и переходные состояния доступны. [3]

Внутримолекулярный вариант сложноэфирной конденсации, конденсация Дикмана, приводит к образованию карбоциклов. [4]

Описан внутримолекулярный вариант этой реакции. [5]

Такой внутримолекулярный вариант конденсации Кляйзена ( см. раздел 2.2.5.6) позволяет получить циклопенганон, циклогексанон ицик-логептанон. [6]

По внутримолекулярному варианту синтеза Вильямсона ( из хлорогидри-нов, см. разд. [7]

По внутримолекулярному варианту синтеза Внльямсона ( из хлоргидрниов, см. разд. [8]

Особый интерес представляют внутримолекулярные варианты нуклеофильного катализа. [9]

Конденсация Дикмана представляет собой внутримолекулярный вариант конденсации Кляйзена схема ( 93); она широко применялась для синтеза циклических сложных эфиров р-кетокислот, используемых в основном как синтетические интермедиаты. [10]

Еще одно преимущество внутримолекулярного варианта реакции Посо-на - Кханда состоит в возможности достаточно быстрой сборки требуемых субстратов с использованием специфических особенностей реакционной способности ц-алкиндикобальтгексакарбонильных комплексов. Как мы уже отмечали ранее ( см. разд. На схеме 2.137 показана схема выполненного Шрайбером [341] короткого синтеза трициклического соединения 409 из ациклического субстрата 410, в которой исчерпывающим образом использованы химические свойства алкиндико-бальтгексакарбонильных комплексов. На следующей стадии этот же фрагмент выступает в роли реагирующей функции во внутримолекулярной циклизации Посона - Кханда, которая в данном случае протекает с высокой стереоселективностью. [11]

Еще одно преимущество внутримолекулярного варианта реакции Посо-на - Кханда состоит в возможности достаточно быстрой сборки требуемых субстратов с использованием специфических особенностей реакционной способности ц-алкиндикобальтгексакарбонильных комплексов. Как мы уже отмечали ранее ( см. разд. На схеме 2.137 показана схема выполненного Шрайбером [341] короткого синтеза триииклического соединения 409 из ациклического субстрата 410, в которой исчерпывающим образом использованы химические свойства алкиндико-бальтгексакарбонильных комплексов. На следующей стадии этот же фрагмент выступает в роли реагирующей функции по внутримолекулярной циклизации Посона - Кханда, которая в данном случае протекает с высокой стерсоселсктивностью. [12]

Еще одно преимущество внутримолекулярного варианта реакции Посо-на - Кханда состоит в возможности достаточно быстрой сборки требуемых субстратов с использованием специфических особенностей реакционной способности ц-алкиндикобальтгексакарбонильных комплексов. Как мы уже отмечали ранее ( см. разд. На схеме 2.137 показана схема выполненного Шрайбером [341 ] короткого синтеза трициклического соединения 409 из ациклического субстрата 410, в которой исчерпывающим образом использованы химические свойства алкиндико-бальтгексакарбонильных комплексов. На следующей стадии этот же фрагмент выступает в роли реагирующей функции во внутримолекулярной циклизации Посона - Кханда, которая в данном случае протекает с высокой стерсоседсктивностью. [13]

Часто возможно успешно осуществить внутримолекулярные варианты этой реакции [ см., например, уравнение ( 47) ], однако они зачастую проходят с низкими выходами и осложняются водородными сдвигами и другими конкурирующими реакциями. Расчеты молекул, аналогичных ( 73), в которых внутримолекулярное образование циклопропана стереохимически невозможно, показывают, что в таких соединениях электронное взаимодействие с двойной связью вполне достаточно для стабилизации синглетного основного состояния карбена. [14]

Фотохимически индуцированное [2 2] - циклоприсоединение во внутримолекулярном варианте проведения реакции оказалось незаменимым методом построения высоконапряжснных молекул. Именно с помощью этой реакции за последние несколько десятилетий удалось получить во плоти множество структур, возникших на кончике пера как плод творческого воображения химиков-органиков. [15]

Страницы: 1 2