Пятивалентный протактиний
Cтраница 1
Пятивалентный протактиний экстрагируется из сульфатных растворов солями первичных алкииамииов. [1]
Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [2]
Гидроокись пятивалентного протактиния осаждается аммиаком из кислых растворов его соединений. Теплота образования этого окисла из элементов оценивается в 500 ккал / моль. [3]
Водные растворы пятивалентного протактиния легко гидролизуются и образуют коллоидные полимеризоваиные продукты. Этим, вероятно, и объясняются потери протактиния за счет адсорбции, а также его соосаждение с двуокисью марганца, йодатом тория и соединениями циркония и тантала из нейтральных, щелочных и даже слабокислых растворов. [4]
 |
Окислы протактиния. [5] |
Имеющиеся немногочисленные сведения касаются главным образом соединений пятивалентного протактиния. [6]
Представленные в настоящей работе методы расчета иллюстрируются исследованием комплексов микроколичеств пятивалентного протактиния с фосфорной и три-хлоруксусной кислотами. [7]
Перекись протактиния выпадает в осадок при действии 3 % раствора перекиси водорода на растворы солей пятивалентного протактиния; осадок перекиси растворим в концентрированной азотной кислоте. [8]
Сильные восстановители, такие, как металлический цинк, двухвалентный хром и трехвалентный титан, восстанавливают пятивалентный протактиний до четырехвалентного. Более чистые растворы Ра ( IV) могут быть получены растворением РаСЦ, приготовленного сухим методом. Под действием кислорода Ра ( IV) в растворе быстро окисляется до Ра ( V), который по своим свойствам резко отличается от других пятивалентных актинидов, например от нептуния. В большинстве сред Ра ( V) существует в виде коллоидных продуктов гидролиза. За исключением случая, когда он в значительной степени закомплексован, для того чтобы удержать его в растворе, требуется довольно концентрированная кислота. Формула иона, в виде которого протактиний находится в растворе, неизвестна, но совершенно очевидно, что он присутствует как в катиошюм, так и в анионном виде. В области радиохимических концентраций хорошими носителями для протактиния являются двуокись марганца, иодат тория, некоторые соединения циркония и тантала и практически любые соединения металлов, осаждаемые из щелочных или нейтральных растворов. Особенно эффективным носителем является иодат циркония. Ионы плавиковой, лимонной, щавелевой и винной кислот комплексуют протактиний. Перекисью водорода из раствора осаждается пероксид протактиния, аммиаком - гидроокись. [9]
Трехвалентный плутоний взаимодействует с арсеназо III примерно при тех же условиях, при которых протекают соответствующие цветные реакции редкоземельных элементов, пятивалентный нептуний - в нейтральных средах, а пятивалентный протактиний - в сильнокислых средах. Для реакций Np ( V) и Ра ( V) с арсеназо III нет соответствующих аналогий среди реакций арсеназо III с другими элементами. [10]
Заслуживает внимания интенсивно протекающий гидролиз у наиболее важного пятивалентного состояния протактиния; эта особенность поведения протактиния приводит к чрезвычайно большим затруднениям при проведении химических исследований. Простые ионы пятивалентного протактиния не существуют в водном растворе; для предотвращения гидролиза в растворе должны содержаться комплексообразователи, например ионы фтора. [11]
Лимонная и винная кислоты образуют с РаО растворимые комплексные соединения. При восстановлении соединений пятивалентного протактиния амальгамой цинка или треххлористым титаном образуется соединение четырехвалентного протактиния. Потенциал пары Pa ( V) Ра ( IV) равен 0 1 в. Четырехвалентный протактиний окисляется на воздухе, но в атмосфере инертного газа устойчив. Четырехвалентный протактиний образует растворимые комплексные соединения с карбонатами, цитратами и тартра-тами аммония. [12]
Свободные места соответствуют валентным формам, которые в водных растворах не существуют. Окраска пятивалентного плутония непосредственно не наблюдается, так как его получить свободным от других валентных форм не удалось; однако его окраска была установлена по спектрам поглощения водных растворов. Пятивалентный протактиний обычно существует в водных растворах в виде коллоидных частиц и маловероятно, чтобы PaOl; присутствовал в водных растворах в форме простого иона. В настоящее время не имеется окончательных данных о существовании трехвалентного протактиния как в водных растворах, так и в твердом состоянии. [13]
Пятивалентный протактиний в растворах находится глазным образом в форме комплексных ионов и соединений даже з сильнокислых растворах. Например, он образует прочные комплексы с ионами фторида, цитрата, оксалата и тартрата. Фторид образует особенно прочные комплексы с пятивалентным протактинием, поэтому соединения протактиния обычно хорошо растворяются в плавиковой кислоте. Пятивалентный протактиний экстрагируется из нитратных и хлоридных растворов органическими растворителями и клешневидными комплексообразующими агентами. [14]
Кроме того, протактиний-231, образующийся при распаде урана-235, может быть выделен из остатков урановых руд. Для выделения протактиния используются методы соосаждения, экстракции, ионного обмена и методы, основанные на различной летучести соединений. Выделение его сильно осложняется в силу того, что пятивалентный протактиний склонен к образованию ионных полимеров и коллоидных частиц. [15]
Страницы: 1 2