Cтраница 3
![]() |
Влияние концентраций хлористого водорода на изомеризацию н-бутана. [31] |
Как уже упоминалось, присутствие следов олефинов безусловно необходимо для протекания изомеризации. [32]
В ходе процесса оксосинтеза, однако, создаются условия для равновесного протекания изомеризации двойной связи. Поэтому на состав конечных продуктов оксосинтеза положение связи С С в исходном сырье не оказывает существенного влияния. [33]
Полученные для углеводородов С, данные, свидетельствующие о достижении 95 % превращения, также характеризуют глубину протекания изомеризации. [34]
Циклогексадиены-1 4 образуются, из производных бензола в условиях кинетического ( а не термодинамического) контроля, обусловленных присутствием спирта, который препятствует созданию концентрации амид-ионов, достаточной для протекания катализируемой изомеризации в диен-1 3 и, следовательно, восстановлению до циклогексенов. Электронодонорные заместители ( R алкил, алкокси) в ароматическом кольце оказываются в положениях, не подвергшихся восстановлению ( см. уравнение 165), а электроноакцепторные группы оказываются у атомов углерода, подвергшихся восстановлению. Преимущество системы литий - алкиламины заключается в возможности работать при комнатной температуре ( и более высоких температурах), но эти системы действуют более энергично и с меньшей избирательностью. [35]
Показано, что в противоположность реакции перераспределения водорода между спиртом и кетоном изомеризация бутена-1 на никелевых формах цеолитов А и X активизируется введением воды в цеолит и сделан вывод о протекании изомеризации на более сильных кислотных центрах, чем перераспределение водорода. Отравление цеолитов типа У водой в отношении изомеризации истолковано адсорбцией воды на ведущих изомеризацию апротонных центрах, кислотность которых выше, чем у протонных центров, образующихся при адсорбции молекул воды. [36]
Зависимость конверсии исходного олефина в течение 1 часа при 20 С от продолжительности активации катализатора в водороде ( рис. 4) ясно указывает, что хемосорбция водорода является существенным условием для протекания изомеризации на поверхности никеля. [37]
Несколько позднее Ф. М. Вайнштейн и Е. А. Шилов [39] подтвердили, что при изомеризации а-сульфокислоты нафталина в концентрированной серной кислоте, меченной радиоактивной серой, при 150 - 160Г образующийся р-изомер имеет значительно меньшую радиоактивность, чем можно было бы ожидать при протекании изомеризации только по гидролитическому механизму. Аналогично в опытах с радиоактивной а-сульфокислотой и немеченной серной кислотой удельная радиоактивность выделенного р-изомера превышала равновесное значение. [38]
В полученной равновесной смеси обычно преобладает более устойчивая форма. Протекание изомеризации путем присоединения и отщепления Вг - было показано путем применения радиоактивного Вг2 в качестве катализатора: в конечной равновесной смеси были обнаружены оба изомера [ ( 57) и ( 58) ], причем оба содержали радиоактивный бром. [39]
Протекание изомеризации было подтверждено прямым химическим экспериментом. Следует заметить, что процесс изомеризации tyuc - [ Pt ( NH3) 2Cl2l в mpawc - изомер осложнен частичным разложением комплекса с выделением металлической платины. [40]
По-видимому, для протекания изомеризации оказывается достаточным того небольшого количества хлористого водорода, которое образуется в результате гидролиза хлористого алюминия влагой воздуха. [41]
Из приведенных данных ясно, что изомеризующий металл проявляет электроноакцепторную способность, как и катализаторы окислительно - восстановительного типа. Поэтому нужно учитывать протекание изомеризации не только на кислотных центрах, но и на окислительно - восстано-вительных. [42]
Интересно, что из гексена-1 при 105 С был получен продукт, содержащий 77 % транс - гек-сенов-2 и - 3, 20 % МС-гексена-2 и 3 % гексена-1. Причина такой стереоспецифичности протекания изомеризации олефинов вероятнее всего в том, что полученные 20 % цыс-гексенов являются продуктами изомеризации на внешней поверхности цеолита, а цыс-изомеры, образовавшиеся во внутренних полостях, застревают в последних. Точные данные материального баланса реакции и выделение углеводородной фазы из полостей цеолита позволили бы уточнить характер изомеризации олефинов на цеолитах, размеры каналов которых соизмеримы с размерами молекул олефиновых углеводородов. [43]
Интересно, что из гексена-1 при 105 С был получен продукт, содержащий 77 % транс - гек-сенов-2 и - 3, 20 % с-гексена-2 и 3 % гексена-1. Причина такой стереоспецифичности протекания изомеризации олефинов вероятнее всего в том, что полученные 20 % uc - гексенов являются продуктами изомеризации на внешней поверхности цеолита, а г ыс-изомеры, образовавшиеся во внутренних полостях, застревают в последних. Точные данные материального баланса реакции и выделение углеводородной фазы из полостей цеолита позволили бы уточнить характер изомеризации олефинов на цеолитах, размеры каналов которых соизмеримы с размерами молекул олефиновых углеводородов. [44]
В табл. 13 приводятся показатели процесса при переработке лигроинов из различных нефтей. В табл. 14 показано протекание изомеризации при производстве ароматических углеводородов из фракции С7, а в табл. 15 ( см. стр. [45]