Cтраница 2
Следует отметить, что для протекания гидролиза или аммоно-лиза не обязательно, чтобы перегретая вода или аммиак реагировали в газовой фазе. [16]
Промежуточным образованием соединений типа дегидробензола можно объяснить протекание гидролиза в щелочной среде изомерных орто -, мета - и парахлорфенолов с образованием во всех случаях исключительно резорцина. Вероятно, аналогичным образом орто - и пара-бензолдиеульфокислоты превращаются в резорцин при щелочном плавлении. [17]
Габриэль и Эльфельдт [108] установили, что протекание гидролиза таких соединений зависит от взятого количества кислоты. [18]
Подобная закономерность может наблюдаться либо в случае протекания гидролиза по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения, что нехарактерно для субстратов с третичным атомом углерода, либо в случае, когда присоединение воды к предварительно образовавшемуся алкилпероксикарбениевому иону не является быстрой стадией, что можно объяснить обратимостью его образования. [19]
Роговин [35] утверждают, что по особенностям протекания гидролиза в гетерогенной среде полисахариды можно разбить на две группы. Гидролиз первой группы ( целлюлоза, ксилан, маннан, ламинарии) протекает с постоянным уменьшением скорости реакции, а для второй группы ( галактан, амилоза) константа скорости остается постоянной в течение всего периода реакции. Изменение скорости гидролиза полисахаридов в гетерогенной среде во времени, может быть обусловлено структурной неоднородностью и наличием неравноценных связей, причем оба эти фактора могут проявляться одновременно. [20]
С разбавлением растворов солей гидролиз усиливается Мч-гревание также способствует протеканию гидролиза. [21]
Концентрированные растворы хлорида цинка устойчивы, а при их разбавлении наблюдается выпадение осадка в результате протекания гидролиза соли. [22]
Наконец, образование водорода в вершине трещины ( или около вершины) также зависит от свойств среды, хотя возможность протекания гидролиза и изменений потенциала в щели, достигающие 1 В [178], свидетельствуют о том, что внешняя среда не всегда является определяющим фактором. [23]
При гидролизе карбонат-иона в качестве продукта реакции образуются гидроксид-ионы, накопление которых в соответствии с принципом Ле Шателье должно препятствовать протеканию гидролиза. Поэтому в присутствии щелочей гидролиз карбоната натрия подавляется, а в кислой среде происходит связывание гидроксид-нонов и гидролиз усиливается. [24]
При гидролизе карбонат иона в качестве продукта реакции образуются ионы гидроксила, накопление которых в соответствии с принципом Ле-Шателье должно препятствовать протеканию гидролиза. Поэтому в присутствии щелочей гидролиз карбоната натрия подавляется, а в кислой среде происходит связывание ионов гидроксила, а гидролиз усиливается. [25]
Координаты точек, показанных на. [26] |
ГК) - С-0 - ( ГК) ОН -: ( ГК) - С-0 - НО - ( ГК) (22.2) Данные, свидетельствующие о протекании гидролиза, будут представлены ниже. Добавим, что на основании опытов по ионному обмену будет показано, что результатом гидролиза является увеличение связей ионов металлов с гуминовой кислотой. [27]
Если сравнить константы диссоциации К и Kz для карбоксильных групп, находящихся в орго-положениях для фталевой и тримеллитовой кислот ( фталевая кислота Кг 110 - Ю 5, Kz 0 4 10 5; тримеллитовая Ki 300 - 10 - 5, Kz 15 - 10 - 5) [8], можно видеть, что свободная гидроксиль-ная группа в тримеллитовой кислоте увеличивает кислотность о / у / о-кар-боксильных групп и способствует протеканию гидролиза. С точки зрения существующих представлений о механизме реакции Гофмана, миграция арильного радикала во время перегруппировки представляет собой пример электрофильного замещения ( в ароматическом ряду [ 81 В этом случае роль свободной карбоксильной группы сводится к затруднению перегруппировки. [28]
В первом случае происходит обычное нуклеофильное замещение, во втором - отщепление атома водорода из р-положения, в третьем - отщепление атома водорода из - положения. Протекание гидролиза по тому или иному направлению зависит от природы нитроэфира и нуклеофильного агента. [29]
Это объясняется тем, что в негидролизованном ПАА молекулы лишь слегка вытянуты, а амидные группы диссоциированы слабо. По мере протекания гидролиза молекулы полимера удлиняются, а отрицательно заряженные карбоксильные группы придают им отрицательный заряд. Полиакриламид, гидролизованный на 67 %, обладает ярко выраженными анионными свойствами. [30]