Cтраница 2
Из данных табл. 54, рис. 72 - 74 видно, что термодинамически возможно образование тиофенов из алифатических тиоэфиров, как в результате внутримолекулярной циклизации тиоэфира, так и при взаимодействии продуктов распада тиоэфира. Вероятность образования тиофенов увеличивается с повышением температуры и с разбавлением. Алифатический тиоэфир при циклизации может превращаться также в тиофан. Реакция элиминирования серы из молекулы тиоэфира идет очень легко, поэтому следует рассмотреть термодинамическую вероятность образования тиофенов при одновременном протекании этих реакций. На рис. 75 - 77 приведены для примера расчетные кривые равновесных выходов продуктов при одновременном последовательном или параллельном протекании реакций синтеза тиофена и элиминирования сероводорода. Обе реакции идут с увеличением объема, поэтому разбавление повышает равновесную глубину превращения. Реакции образования тиофенов и элиминирования сероводорода из тиоэфиров начинаются приблизительно в одном и том же температурном интервале, но при низких температурах равновесная глубина второй реакции выше, чем первой. [16]