Cтраница 1
Сульфатная варка целлюлозы осуществляется в варочных котлах периодического действия или в непрерывных варочных установках типа Камюр. [1]
Сульфатная варка целлюлозы применяется реже; она дает отходы следующего состава: лигносулъфонаты с ароматическими элементами ( 60 %), сахара ( манноза, галактоза, глюкоза, ксилоза, арабиноза; 36 %), уксусная кислота, метанол и фур-фураль. [2]
Условия сульфатной варки целлюлозы имеют большое значение для состава талловых жирных кислот. В процессе варки снижается кратность ненасыщенных кислот ( уменьшается число двойных связей в молекулах полиненасыщенных кислот), а также происходит перемещение двойных связей в молекулах жирных кислот с образованием конъюгированных жирных кислот. Кроме того, имеются данные, что во время варки при высокотемпературной щелочной обработке этиленовая связь ненасыщенных жирных кислот в а-положении переходит к карбоксильной группе. При отщеплении уксусной кислоты и водорода происходит превращение в ненасыщенную жирную кислоту с меньшим числом углеродных атомов. Таким образом, из ненасыщенных жирных кислот образуются пальмитиновая и мири-стиновая кислоты, обнаруженные в талловом масле. Часть кислот таллового масла ( 1 - 7 %) находится в нем в виде окси-кислот, имеющих высокую реакционную способность к полимеризации при нагревании. [3]
При сульфатной варке целлюлозы в качестве побочного продукта получают талловое масло, а переработав его - талловую канифоль. [4]
В процессе сульфатной варки целлюлозы делигнификация сопровождается отщеплением от лигнина части метоксильных групп, которые, взаимодействуя с серой варочного щелока, образуют метилмеркаптан, диметилсульфид и диметилдисульфид. Имеются данные [4] о том, что количество образующегося метилмеркаптана и диметилсульфида непосредственно связано с режимом варки. [5]
В процессе сульфатной варки целлюлозы под воздействием реагентов варочного щелока смоляные и жирные кислоты омы-ляются и в виде натриевых солей переходят в черный щелок. От того, насколько полно пройдут процессы мицеллообразования, коагуляции и отстаивания мыла, зависит его выход и, в конечном счете, общий объем сбора сырого сульфатного мыла. [6]
Побочными продуктами при сульфатной варке целлюлозы являются сульфатное мыло и сульфатный скипидар. Из первого получается талловое масло, из второго - очищенный скипидар. [7]
Монтаж варочных котлов для сульфатной варки целлюлозы аналогичен и менее сложен. [8]
С, Кошелева В. Д. О сульфатной варке целлюлозы щелоком после холодного облагораживания / / Бумажн. [9]
Установки типа Камюр предназначены для сульфатной варки целлюлозы из древесины хвойных пород и в меньшем количестве - из лиственных, а также для варки полуцеллюлозы из древесины лиственных пород и соломы по нейтрально-сульфитному способу ( NSSC) с обогревом острым паром и для щелочной варки эспарто и эвкалипта. Фирмой Камюр спроектирована и изготовляется установка для магнефитной варки. [10]
Таким образом, в процессе сульфатной варки целлюлозы, упаривания черных щелоков и их отстаивания заметно уменьшается количество смоляных и жирных кислот, а количество ок-сикислот и других окисленных веществ существенно возрастает. Однако целевыми компонентами являются именно смоляные и жирные кислоты. Из них в процессе дальнейшей переработки сульфатного мыла получают талловую канифоль и талловые жирные кислоты. Окисленные же вещества впоследствии составят основную массу таллового пека, который в настоящее время не нашел достаточного применения. [11]
В небольших количествах диметилсульфид получается уже в процессе сульфатной варки целлюлозы деметилированием лигнина при нагревании с варочным щелоком, содержащим сульфид натрия. [12]
Повышенная температура и высокая концентрация гидроксиль-иых ионов при натронной и сульфатной варке целлюлозы вызывают значительную статистическую деструкцию макромолекул, возможный механизм которой описан ниже. Деструкция не зависит от присутствия молекулярного кислорода и, возможно, сопровождается отщеплением вновь образованных концевых восстанавливающих звеньев макромолекулы. Деструкция приводит к понижению молекулярного веса целлюлозы, однако в обычных условиях горячего щелочного облагораживания этот процесс протекает в незначительной степени. [13]
В небольших количествах диметил сульфид получается уже в процессе сульфатной варки целлюлозы деметилированием лигнина при нагревании с варочным щелоком, содержащим сульфид натрия. [14]
Талловую канифоль извлекают из таллового масла - побочного продукта сульфатной варки целлюлозы. Например, Соломбалъский целлюлозно-бумажный комбинат выпускает в год примерно 9 тыс. т таллового масла, еще 13 тыс. т он получает из Новодвинска и Усть-Илима, и все это количество перерабатывают в лесохимическом цехе СЦБК. Талловая канифоль самая дешевая, но низкосортная. [15]