Протон - метильная группа
Cтраница 3
Спектры этих соединений показывают, что константы взаимодействия между протонами метильной группы и протоном 5 - Н, / сн - я приблизительно равно 0 2 гц. [31]
 |
Спектр ЭПР иона о-бензосемихинона.| Спектр ЭПР ( кривая поглощения иона метил-п-бензосемихи. [32] |
Значения констант показывают, что взаимодействие неспаренного электрона с протонами метильной группы и с протонами кольца приблизительно одинаково. [33]
Таким образом, нами установлено, что величины химических сдвигов протонов метильной группы, находящейся при атоме фосфора, могут служить удобным критерием как электрофильной, так и нуклеофильной реакционной способности некоторых фосфорорганических соединений. В растворах солей квазифосфония бром - и иод-анионы образуют водородные связи с протонами метильной группы, связанной с фосфором, но не образуют с ним ковалентных связей. Величины бсна У производных метилфосфоновой и метилтионофосфоновой кислот определяются аддитивными вкладами заместителей при фосфоре. [35]
Сигнал метинового водорода изопропильной группы расщеплен вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами метильных групп. [36]
Следует отметить тот удивительный факт, что взаимодействия между тремя протонами метильной группы СНз в ацетальдегиде СН3СНО вообще не обнаруживаются в спектре ЯМР, и, по-видимому, взаимодействие типа АВ исчезает, если два ядра в системе АВ имеют один и тот же химический сдвиг. [37]
 |
Влияние галогенов на химический сдвиг протонов метильной группы метилгалогенидов. [38] |
Это предсказание подтверждается влиянием1 различных атомов галогенов на величину химического сдвига протонов метильной группы в метилгалогенидах. [39]
Комплексы олефин-дурохинонникель показывают в случае симметричных олефинов только один сигнал для 12 протонов метильных групп дурохинона. [40]
В этом уравнении г может обозначать расстояние между центром окружности, описываемой протонами свободно вращающейся метильной группы, и функциональной группой, 6 - угол между направлением г и осью связи функциональной группы, Дх - молярная магнитная восприимчивость функциональной группы. Если эти два эффекта преобладают, то сдвиги, вызываемые отдельными возмущающими группами, будут аддитивными, так как поля, обусловленные ими, будут просто налагаться на ангулярные ме-тильные протоны. [41]
 |
Зависимость химических Экранирование протонов В. [42] |
В соединениях типа СН3 - X влияние заместителя X на величину химического сдвига протонов метильной группы проявляется наиболее сильно. Результирующее дезэкраниро-вание является результатом индукционного действия заместителя, магнитной анизотропии связи С-X и других связей заместителя. Если в заместителе X имеются магнитно-анизотропные группировки, то их действие иногда может оказаться противоположным тому, который следует из индукционного эффекта. Например, сигналы аце-тонитрила ( 1 966) и диметилсульфада ( 2 066) почти совпадают, хотя электроотрицательности CN - и S-групп резко различаются. [43]
Теоретически взаимодействие неспаренного электрона с протонами кольца должно заметно отличаться от взаимодействия с протонами метильных групп. В первом случае я-орбиталь не может непосредственно взаимодействовать с Is-АО атомов водорода, связанных с кольцом, тогда как ls - АО атомов водорода метильной группы непосредственно взаимодействуют с я-орбиталями кольца за счет сверхсопряжения. Берсон [23] применил метод МО для анализа сверхтонкого взаимодействия неспаренного электрона с протонами метильной группы в молекулах метилзамещенных п-бензосемихи-нонов; на основании представлений о сверхсопряжении ему удалось разумно объяснить наблюдаемые спектры. Новые данные в пользу сверхсопряжения недавно получили Болтон, Кэррингтон и Мак-Лэчлан [25] при изучении спектров ЭПР анион-радикалов моно - и диметилантрацена. [44]
 |
Сопоставление физичееких-коиетант хлорскса и днэтилового эфира. [45] |
Страницы: 1 2 3 4 5