Протон - метильная группа
Cтраница 4
Дихлордиэтиловыи эфир ( хлорекс) представляет собой хлорпроизводное диэтилового эфира, в котором два протона метильных групп замещены хлором. Такое замещение приводит к резкому изменению физических констант эфира. Как видно из табл. 5, хлорирование диэтилового эфира вызывает резкое возрастание молекулярного и удельного веса растворителя, температуры кипении и диэлектрической проницаемости. [46]
Стрелки под метиленовой группой изображают ориентации ( относительно направления поля Но), которые могут принимать спины протонов метильной группы; стрелки под метильной группой показывают возможные ориентации спинов протонов метиленовой группы. [48]
Разделение сигналов находят также в ряду а р-ненасыщенных эфиров как для винильных протонов, так и для протонов аллиль-ных метильных групп. [49]
Разделение сигналов находят также в ряду сс р-ненасыщенных эфиров как для винильных протонов, так и для протонов аллильных метильных групп. [50]
 |
Возможные ориентации спинов протонов СН2 - группы ( - направление проекции спина вдоль направления Н0. [ - против направления Н0. [51] |
В молекулах, где спины протонов метиленовой группы ориентированы в противоположные стороны ( ар и Ра), протоны метильной группы не будут испытывать их влияния ввиду взаимной компенсации дополнительных полей, создаваемых двумя протонами. В молекулах, где спины обоих протонов метиленовой группы направлены по полю ( аа) или против него ( РР), протоны метильной группы будут испытывать влияние дополнительного поля и их резонанс будет смещен в более сильное или более слабое поле по сравнению с предыдущим случаем. [52]
 |
Возможные ориентации спинов протонов СН2 - группы ( - направление проекции спина вдоль направления Н0. [ - против направления Н0. [53] |
В молекулах, где спины протонов метиленовой группы ориентированы в противоположные стороны ( оф и ра), протоны метильной группы не будут испытывать их влияния ввиду взаимной компенсации дополнительных полей, создаваемых двумя протонами. В молекулах, где спины обоих протонов метиленовой группы направлены по полю ( аа) или против него ( РР), протоны метильной группы будут испытывать влияние дополнительного поля и их резонанс будет смещен в более сильное или более слабое поле по сравнению с предыдущим случаем. [54]
В результате реакции в большем количестве получается 2 4 4-триме-тилпентен - 1, так как отщепление одного из шести протонов метильных групп, связанных с положительно заряженным атомом углерода, осуществляется с большей вероятностью, чем отщепление одного из двух протонов метиленового атома углерода с неопентиловой группе. [55]
Таким образом, модель сверхсопряжения позволяет удовлетворительно объяснить в рамках единых представлений как изотропное, так и анизотропное СТВ с протонами метильной группы, присоединенной к я-системе. Предлагавшаяся ранее Мак-Лечланом [59] модель последовательной спиновой поляризации связей С-С и С - Н неудовлетворительна. Как показал анализ [51], в рамках такой модели расчетные компоненты тензора Т ( Тхх - 8 8 МГц, Туу - 4 0 МГц, Тгг 12 8 МГц) плохо согласуются с экспериментальными. Кроме того, значение изотропного СТВ с ядром 13С гораздо лучше передается моделью сверхсопряжения, чем схемой спиновой поляризации. [56]
Делокализация неспаренного электрона ярко проявляется в спектре ЭПР радикала ионола ( рис. 1), представляющего собой квадруплет ( расщепление на протонах метильной группы) триплетов ( дополнительное расщепление на мета-протонах ароматич. [57]
Далее, сравнение сигналов ме-тильных протонов 4-метил - 2-хлорхннолина ( 53) п 2-метил - 4-хлор-хинолина ( 54) показывает, что сигнал протонов метильной группы в спектре соединения ( 53) проявляется в виде дублета, как результат бензильного взаимодействия с протоном при С-3, в то время как в спектре соединения ( 54) этот сигнал представлен синглетом. [58]
 |
Константы спин-спинового взаимодействия. С-у лерода Meiu. tbHuu группы и ароматических протонов ( через три связи в мети. гхино. пшах ( Гц в CDCI3.| Константы спин-спинового бензильного. [59] |
Далее, сравнение сигналов ме-тильных протонов 4-метил - 2-хлорхпнолина ( 53) п 2-метил - 4-хлор-хинолпна ( 54) показывает, что сигнал протонов метильной группы в спектре соединения ( 53) проявляется в виде дублета, как результат бензильного взаимодействия с протоном при С-3, в то время как в спектре соединения ( 54) этот сигнал представлен синглетом. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5