Амидный протон

Cтраница 1

Амидный протон является достаточно лабильным, поэтому его можно удалить от атома азота с образованием анионов сульфонамидов, способных к нуклеофильной атаке алкилгалогенидов и карбонильных атомов углерода; приведенные реакции служат примерами такой нуклеофильной атаки. [1]

Амидные протоны в полиакриламиде 203 при комнатной температуре магнитно неэквивалентны, и на спектре получается дублет. При повышении температуры до 70 С скорость вращения амидной группы возрастает и два пика сливаются в один; рассчитанная по температурной зависимости дублетного расщепления энергия активации вращения амидной группы равна 10 5 ккал / молъ. [2]

Обмен амидными протонами н структурные свойства. Скорости обмена k в BPTI, измерение которых проводилось при рН - 3 6 и Т - 36 С, сопоставляются с величинами, характеризующими способность пептиднных связей к контакту с молекулой воды н способность к образованию водородных мостиковых связей. [3]

Интересное явление представляет собой обмен между амидными протонами пептидного остатка и окружающей водой. Мы уже ознакомились с этим процессом как способом упрощения спектров в случае, когда протеин растворяется в дейтерированной воде, и амидные протоны участвуют в обмене с ядрами дейтерия растворителя. Скорость обмена существенно зависит от структурных особенностей. Если обмен происходит очень медленно, то его скорость можно определить непосредственно по уменьшению во времени интенсивности линий. Правда, если амидные протоны обмениваются настолько быстро, что соответствующие им сигналы не видны отдельно от сигналов воды ( быстрый обмен), то в общем случае не удается провести измерение скорости обмена с привлечением простых методов. [4]

Количество фракции А очень мало; пики ароматических протонов слабы и не очень хорошо разрешены, но качественная картина аналогична фракциям В и С. Пик амидного протона не наблюдается. [5]

Прогоны, связанные с амидным азотом, не участвуют в быстром химическом обмене, что следует из существования спин-спинового взаимодействия этих протонов с соседними N-алкильными группами. Однако величины химических сдвигов амидных протонов, хотя и в небольшой степени, но зависят от концентрации, что указывает на протекание медленного химического обмена. [6]

Тиофосфиниламинобензазолы в щелочной среде ( рН 8) дают анодные волны с предволнами, характерные для образования нерастворимых солей ртути. По-видимому, происходит отрыв амидного протона с образованием амбидентного тиофосфамидного аниона ( ср. [7]

Аналогичные заключения сделаны в случае первичных и третичных амидов, а также пиридонов-2 в концентрированной серной и фторсульфоновой кислотах. Однако последняя интерпретация данных УФ-спектроскопии [172], анализ данных по скоростям обмена амидного протона при кислотном катализе [173] и по скоростям кислотного гидролиза амидов [174] ( см. разд. [8]

Для сужения пиков ядер, соединенных с атомом, ядро которого обладает электрическим квадрупольным моментом, может быть использован метод двойного магнитного резонанса. Как было уже показано ( см. рис. 3 - 24), сигнал амидного протона N-метилацетамида широк. Если подвергнуть образец действию поля второго, стабильного радиочастотного генератора ( 4 335 Мгц при 14092 э для 14N), амид-ный протон N-метилацетамида дает в спектре квартет ( / 4 7 гц) вследствие спин-спинового взаимодействия с протонами N - СН3 - группы. [9]

На основании соотношения между константами спин-спинового взаимодействия протонов амидных групп с а-протонами валина и двугранным углом при амидной связи получено представление о трехмерной конформ-ашга связанного в комплекс валиномицина. Методом ИК-спектроскопии показано, что карбонильные атомы кислорода сложноэфирных групп связываются водородными связями с амидными протонами, представляя свободным карбонильным кислородам амидных групп возможность образовывать координационные связи с катионом. [10]

Изменение тангенса угла диэлек. [12]

Ишида [670] исследовал частотные характеристики и диэлектрическое поглощение поли-е-капроамида в области от 100 до 2 - 10е цикл. Маккалл и Андерсон [671] измерили диэлектрические потери и константы для многих полиамидов ( найлоны: 6; 66; 610; 79; 69; 1010 и N-метильное производное найлона 1010) при различных температурах и частотах и определили, что метилированный полиамид имеет гораздо меньшую электропроводность из-за отсутствия амидных протонов. [13]

При низкой температуре в подходящем растворителе ( пиридин, хлорбензол, бензонитрил) каждый заместитель ( R, R, R) дает два сигнала. Их число удваивается из-за цис-транс-нзомерии, если R и R различны. При нагревании линии амидных протонов ( R) уширяются и при температуре TI сливаются в синглет. При охлаждении вновь происходит расщепление сигналов, что указывает на обратимость процесса. [14]

Спектры ЯМР Н метанола при различных температурах. Воспроизведено из работы. Gunther Н. NMR Spectroscopy, 1983, с разрешения Georj ТЫете Vertaj, Stuttgart. [15]

Страницы: 1 2