Протонирование - азот
Cтраница 1
Протонирование азота ( в) привело бы к исчезновению резонансной стабилизации, тогда как протонирование кислорода не привело бы к этому ( структуры г и д), и, следовательно, система с протонированным кислородом должна быть более устойчивой. [1]
Протонирование азота пиррола или кислорода фурана должно существенно понижать энергию стабилизации я-электронных систем этих соединений, так как структуры, аналогичные 16 - 1д, становятся либо невозможными, либо будут обладать сравнительно высокой энергией. В результате сила пиррола или фурана как оснований ( имеется в виду способность гетероатома к присоединению протона) не должна быть сколько-нибудь значительной; действительно, в этих гетероциклах протонирование происходит, по-видимому, предпочтительно по углеродным атомам ядра. [2]
При низких рН происходит протонирование азота и - Г становится хорошей уходящей группой. [3]
Труднее, так как протонирование азота пиррола нарушает систему делока-лизации jt - электронов. Протонирование анилина сохраняет систему л-электронов бензольного кольца незатронутой. [4]
В N-бензоиламиде фосфор ной кислоты ацильная группа снижает возможность протонирования азота в еще большей степени, вследствие чего гидролиз подобных соединений катализируется кислотами только в очень кислых средах. С другой стороны, при введении к атому азота алкильных заместителей, повышающих основные свойства азота, например в случае диметиламида фосфорной кислоты, катализ ионами водорода гидролиза подобных соединений проявляется наиболее четко. [5]
Как уже отмечалось, образование иминов зависит от оптимальной степени протонирования азота: двух дополнительных протонов слишком много, а ни одного протона - слишком мало. При некаталитическом механизме реакция начинается без протонизации азота. Но немедленно после прохождения через переходное состояние протонизация становится возможной, поскольку происходит отщепление первого ароматического протона. Обычно протонизация способствует завершению образования имина с отщеплением второго ароматического протона. Это происходит, если среда не способствует немедленному депротонированию системы. Если среда достаточно основна, то депротонизация будет происходить очень быстро. [6]
 |
Зависимость приведенной вязкости растворов полиакрилил. [7] |
Полиамиды типа найлон в ледяной уксусной кислоте ведут себя как типичные полиэлектролиты [9] вследствие протонирования азота в амидных группах. [8]
У производных феназина, в отличие от других гетероциклических соединений, водородная связь и протонирование азота снижают или совсем гасят флуоресценцию. Авторы [51 ] объясняют это безыз-лучательной тратой энергии через вибрационные взаимодействия основного и нижнего возбужденного состояний, которые благодаря водородной связи имеют очень низкие значения. [9]
 |
УФ-спектры пиридина в спирте ( 7 и в подкисленном спирте ( 2. [10] |
Следует подчеркнуть, что указанный эффект имеет место, несмотря на исчезновение ( из-за протонирования азота) полосы ге-мт - перехода. [11]
 |
УФ-спектры пиридина в спирте ( / и в подкисленном спирте ( 2. [12] |
CN в алифатических азо-метинах), полезно дополнительно снять спектр в кислотном растворителе: спектр заметно изменяется, так как вследствие протонирования азота полоса л - - л - перехода исчезает. При переходе к кислотному растворителю, в котором пиридин связан в виде пиридиниеврй соли, наблюдается сильный гиперхромный эффект на длинноволновой полосе. Следует подчеркнуть, что указанный эффект имеет место несмотря на исчезновение из-за. [13]
 |
УФ-спектры пиридина в спирте ( 7 и в подкисленном спирте ( 2. [14] |
Очень информативно использование съемки спектра вещества в кислотном растворителе для обнаружения я-нг - хромофоров, содержащих основный азот ( например, азометинового хромофора): вследствие протонирования азота полоса п-я - перехода исчезает. [15]
Страницы: 1 2