Протонодонор
Cтраница 2
Как уже отмечалось ( разд. Более селективны комплексные катализаторы на основе слабых протонодоноров, отличающиеся пониженной кислотной силой. [16]
Одним из главных преимуществ органосилтианов как силили-рующих реагентов является простота процесса силидирования, который осуществляется путем смешивания и нагревания исходных реагентов ( 30 - 120 С) в течение непродолжительного времени ( 0.5 - 3 ч), что обеспечивает высокий выход ( 70 - 98 %) си-лильных производных. Для проведения реакции не требуется значительного избытка протонодонора, применения катализаторов и растворителей. [17]
 |
Зависимость между значениями селективности растворителей по отношению к различным углеводородным системам при 30 С. [18] |
В связи с общностью механизма селективного действия полярных растворителей между значениями селективности по отношению к углеводородам различной степени ненасыщенности выполняется удовлетворительная корреляция. Отклонения наблюдаются только для 1-алкинов, что объясняется их способностью выступать в качестве не только доноров я-элек-тронов, но и протонодоноров. [19]
Скучай ( д) не реализуется, так как по Флетту [370] прочность NH - 0-связи меньше, чем ОН - - О и ОН - - - N-связей. С позиций исследования Каннона [308], не осуществляются и формы ( в) и ( г), поскольку он достоверно доказал единственный путь взаимодействия амидной группы с протонодонорами за счет карбонильной, а не иминной группы. [20]
Случай ( д) не реализуется, так как по Флетту [370] прочность NH - - 0-связи меньше, чем ОН - - О и ОН - - - N-связей. С позиций исследования Каннона [308], не осуществляются и формы ( в) и ( г), поскольку он достоверно доказал единственный путь взаимодействия амидной группы с протонодонорами за счет карбонильной, а не иминной группы. [21]
Методом ПМР изучено взаимодействие протонов гидро-ксильных групп С2Н5ОН и СН3СООН с кислородом силокса-повой цепи полиметаллофенилсилоксанов. По изменению химического сдвига протонов, экстраполированного к нулевой концентрации протонодонора, обсуждается влияние s -, d - и f - металлов, входящих в структуру полиметаллофенилсилоксанов, на распределение электронной плотности в цепи Si-О, а следовательно, и на основность силоксанового кислорода. Получены удовлетворительные корреляции изменения химического сдвига от величин, характеризующих природу металла. Показано влияние металла на ширину линии ЯМР протона гидроксильной группы. [22]
Методом ПМР изучено взаимодействие протонов гидро-ксильных групп С2Н5ОН и СН3СООН с кислородом силокса-новой цепи полиметаллофенилсилоксанов. По изменению химического сдвига протонов, экстраполированного к нулевой концентрации протонодонора, обсуждается влияние s -, d - и - металлов, входящих в структуру полиметаллофенилсилоксанов, на распределение электронной плотности в цепи Si-О, а следовательно, и на основность силоксанового кислорода. Получены удовлетворительные корреляции изменения химического сдвига от величин, характеризующих природу металла. Показано влияние металла на ширину линии ЯМР протона гидроксильной группы. [23]
Рассмотрены особенности электрофильных катализаторов па основе галоидалюминийорганических. На примере наименее изученных алкилалюминийдихлоридов проанализирована химия и физико-химия кислотно-основного взаимодействия с протонодонорами в различных условиях и показано образование достаточно устойчивых комплексов с сохранением связей А1 - С. Характер кислых центров комплексов зависит от природы протонодонора. Пониженная бренстедовская кислотность комплекса с водой ответственна за проявление селективных свойств при полимеризации смеси а-олефинов. [24]
Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в присутствии кислот Льюиса возникает лишь при чрезвычайно низких концентрациях возможных активирующих оснований. Если протогенная добавка присутствует в системе до начала стадии катализа ( инициирования) в количествах, соизмеримых с количеством кислоты Льюиса, то всегда будет происходить протонизиция олефина и образование соответствующего комплексного проти-воиона. В подобных условиях протекает донорно-акцепторное взаимодействие кислот Льюиса и Бренстеда с образованием комплексных соединений, которые в отличие от исходных протонодоноров представляют более сильные, но неионизированные кислоты. [25]
Рассмотрены особенности электрофильных катализаторов па основе галоидалюминийорганических. На примере наименее изученных алкилалюминийдихлоридов проанализирована химия и физико-химия кислотно-основного взаимодействия с протонодонорами в различных условиях и показано образование достаточно устойчивых комплексов с сохранением связей А1 - С. Характер кислых центров комплексов зависит от природы протонодонора. Пониженная бренстедовская кислотность комплекса с водой ответственна за проявление селективных свойств при полимеризации смеси а-олефинов. [26]
Страницы: 1 2