Энергетический профиль - реакция
Cтраница 1
Энергетические профили реакций, показывающие, каким образом отношение kv / k i определяет лимитирующую скорость стадию. [1]
 |
Зависимость легкости гидроксилирования гетероциклов с помощью КОН от величины положительного л-заряда на а-углеродном атоме q a [ 4Q7, 418 ]. [2] |
Энергетический профиль реакций замещения таких хорошо уходящих групп, как Cl, SO2Me, NOa, должен также соответствовать типу кривой / ( на рис. 7.1), поэтому и здесь можно ожидать корреляции между величиной я-заряда и легкостью превращения. Анализ большого количества кинетических данных показывает, что эти надежды оправдываются частично. [3]
Энергетический профиль реакции прохирального соединения с энантио-мерно чистым реагентом в присутствии энаитиомерно чистого катализаторе или А энантиомерно чистом растворителе. Энантиомеры R и S в условиях кинетическою контроля образуются в различных количествах, так как переходные состояния обоих превращений ( атака реагента снизу или сверху) диастереомерны по отношению друг к другу н, таким образом, имеют различные энергии. Константы скорости Лк и fcs различны. На этом рисунке ks kK Энантиоселективные реакции могут также протекать через интермедиат. [4]
На рис. 4 представлен энергетический профиль реакции, как это принято в теории скоростей реакций. [5]
 |
Зависимость скорости реакции от концентрации субстрата S при реакции, катализируемой ферментом ( константы Михаэлиса - Ментена. [6] |
На рис. 3.3.2 представлен энергетический профиль реакции гидратации фумаровой кис-л & гы в яблочную под действием фумаразы. Фумаровая кислота как субстрат образует с фумаразой комплекс, который на стадии, определяющей скорость реакции, превращается в комплекс фумаразы с яблочной кислотой, распадающийся, наконец, на продукт реакции и исходный фермент. [7]
Необходимо подчеркнуть, что энергетические профили реакции типа изображенных на рис. 1 - 3 не ость нечто абсолютное, заданное только структурой рассматриваемых, соединений. Огромную роль в реализации той или иной энергетической картины играют внешние условия, в которых находятся вещества и протекают их реакции. [8]
 |
Энергетический профиль реакции. [9] |
В этом случае можно ввести понятие об энергетическом профиле реакции, наиболее ясно представляющем зависимость энергетики реакции от структурных изменений, вызывающих реакцию. [10]
При аминолизе имидатов при низких значениях рН вытеснение спирта через незаряженное переходное состояние происходит медленно, а кислотно катализируемое присоединение и отщепление амина происходят быстро так что скорость определяется второй стадией и энергетический профиль реакции соответствует изображенному на рис. 4, а. При значениях рН - 8, при которых происходит смена скорость определяющей стадии, происходит переход между этими энергетическими профилями. [11]
Различные индексы реакционной способности соответствуют различным моделям переходных состояний и движущих сил реакции, При использовании индексов первой группы исходят иэ предположения о раннем переходном состоянии; близком по структуре и положению на энергетическом профиле реакции к исходной молекуле. Индекс свободной валентности ( / v) является современным видоизменением представлений Тиле об остаточном сродстве ( см. разд. [12]
 |
Изменение свободное анергии системы в параллельных реакциях А-НВ АВ и А В ч А В. [13] |
Если вещества А В могут обратимо реагировать ( рис. 2.2) не только по пути / с превращением в продукт АВ, но и по параллельному пути 2 с превращением в продукт А В, может сложиться ситуация, когда реакция, имеющая более низкий энергетический барьер, приводит к продукту с более высоким уровнем свободной энергии. В этом случае энергетические профили реакции пересекаются. [14]
Рассмотренные результаты были объяснены в рамках концепции о стадии перестройки сольватной оболочки реагентов, предшествующей собственно разрыву или образованию ковалент-ных связей. На рис. 19 представлен гипотетический энергетический профиль реакции в воде для двух карбанионов, из которых один более основен и более сильно сольватирован. [15]
Страницы: 1 2