Cтраница 2
Кольцевой анализ Ватермана был встречен, с одной стороны, с исключительным одобрением [47-50], а с другой стороны-довольно суровой критикой. Из числа подвергавшихся критике наиболее важными являются следующие положения: во-первых, допускалась прямая зависимость между содержанием водорода и удельной рефракцией масел, не содержащих ароматических компонентов; во-вторых, считалось, что циклические структуры имеют форму исключительно ката-конден-сированных шестичленных колец; в-третьих, метод Ватермана оказался неприменимым к индивидуальным углеводородам. [16]
Кольцевой анализ Ватермана требует определения молекулярного веса, анилиновой точки, показателя преломления и плотности. Слабые стороны тех зависимостей, на которых основан метод Ватермана, следующие: допущение, что все изомерные предельные соединения вне зависимости от их строения имеют одну и ту же анилиновую точку и что понижение анилиновой точки пропорционально содержанию ароматических углеводородов вне зависимости от их типа. Доля углерода, содержащаяся в нафтеновых структурах, определенная при помощи этого метода в его видоизмененной форме, повидимому, несколько занижена, тогда как доля углерода, содержащаяся в ароматических структурах, получается завышенной, особенно при анализе сильно ароматизированных масел. В случае более тяжелых ароматических фракций для углерода в нафтеновых структурах могут быть получены даже отрицательные величины. Вообще же точность метода кольцевого анализа по Ватерману jnpKe точности более современных методов структурно-групп 6 вого - анализа. [17]
Кольцевой анализ Ватермана был встречен, с одной стороны, с исключительным одобрением [47-50], а с другой стороны-довольно суровой критикой. Из числа подвергавшихся критике наиболее важными являются следующие положения: во-первых, допускалась прямая зависимость между содержанием водорода и удельной рефракцией масел, не содержащих ароматических компонентов; во-вторых, считалось, что циклические структуры имеют форму исключительно жята-конден-сированных шестичленных колец; в-третьих, метод Ватермана оказался неприменимым к индивидуальным углеводородам. [18]
Кольцевой анализ Ватермана требует определения молекулярного веса, анилиновой точки, показателя преломления и плотности. Слабые стороны тех зависимостей, на которых основан метод Ватермана, следующие: допущение, что все изомерные предельные соединения вне зависимости от их строения имеют одну и ту же анилиновую точку и что понижение анилиновой точки пропорционально содержанию ароматических углеводородов вне зависимости от их типа. Доля углерода, содержащаяся в нафтеновых структурах, определенная при помощи этого метода в его видоизмененной форме, повидимому, несколько занижена, тогда как доля углерода, содержащаяся в ароматических структурах, получается завышенной, особенно при анализе сильно ароматизированных масел. В случае более тяжелых ароматических фракций для углерода в нафтеновых структурах могут быть получены даже отрицательные величины. [19]
Белгуэра и Ватермана [63] измерение молекулярного веса заменено определением кинематической вязкости. [20]
В 1935 г. Ватерман, Ван-Вестеп и Флугтер предложили так называемый кольцевой анализ, г в котором удалось отказаться и от гидрирования и от определения элементарного состава. По этому методу подсчет процента ароматических колец проводится по изменению ( депрессии) анилиновой точки, происходящему в результате гидрирования масла. На основании большого экспериментального материала была установлена зависимость между анилиновыми точками насыщенных ( гидрированных) масел ( Г2), молекулярным весом и удельной рефракцией 2 негидрированного масла. Эта зависимость в номографическом виде представлена на фиг. [21]
В работе Муллера и Ватермана 159 ] приведены данные о гидратации этилена в присутствии катализатора силиковоль-фрамовая кислота на силикагеле при 200 - 290 и давлениях до 50 атм. [22]
По методу Белхоуера и Ватермана, кроме показателя преломления и плотности, определяется кинематическая вязкость при 20 С. На основании этих показателей по формулам или номограммам рассчитывается содержание колец и длина парафиновых цепей. [23]
В работе Муллера и Ватермана [72] приведены данные о гидратации этилена в присутствии катализатора силиковольфра-мовая кислота на силикагеле при 200 - 290 С и давлениях до 50 атм. [24]
В 1935 г. Флугтер, Ватерман и Ван-Вестен [2] опубликовали еще более упрощенный метод, который обычно называют кольцевой анализ по Ватсрману. Согласно этому методу, нужно определить только молекулярный вес, анилиновую точку и удельную рефракцию ( по Лорентцу-Лоренцу) исходной нефтяной фракции. [25]
В 1935 г. Флугтор, Ватерман и Ван-Вестен [2] опубликовали еще более упрощенный метод, который обычно называют кольцевой анализ по Ватерману. Согласно этому методу, нужно определить только молекулярный вес, анилиновую точку и удельную рефракцию ( по Лорентцу-Лоренцу) исходной нефтяной фракции. [26]
В 1935 г. Флугтер, Ватерман и Ван-Вестен [35] предложили способ структурно-группового анализа, который обычно называют кольцевым анализом по Ватерману, а в некоторых источниках методом Флугтера без гидрирования. В этом методе вместо определения элементарного состава и гидрирования определяют плотность, удельную рефракцию, анилиновую точку и молекулярный вес исходного масла. [27]
В работах Лангу, Стижнтис и Ватерман [50], Ерофеева и Наумовой [51] и Мак-Кинли [29] приведены данные о константах равновесия нескольких реакций гидрогенолиза сераорганических соединений. Авторы указанных работ, справедливо полагая, что эти константы позволяют судить о вероятности гидрогенолиза, не учитывают, однако, того, что в нефтеперерабатывающей промышленности имеют практическое значение лишь те реакции гидрогенолиза, которые осуществляются в условиях относительно высоких давлений и больших степеней разбавления сераорганических соединений инертными продуктами. При недооценке этих факторов термодинамические расчеты абстрагируются от нужд практики и можно прийти к неверным выводам о термодинамической вероятности той или иной реакции гидрогенолиза. [28]
При проверке кольцевого анализа ( по Ватерману) они нашли, что полученные экспериментальным путем анилиновые точки хороню согласуются с анилиновыми точками, вычисленными по методу Флугтера, Ватер-мана и Ван-Вестена ( ср. [29]
При проверке кольцевого анализа ( по Ватерману) они нашли, что полученные экспериментальным путем анилиновые точки хорошо согласуются с анилиновыми точками, вычисленными по методу Флугтера, Ватер-мана и Ван-Вестена ( ср. [30]