Cтраница 2
Температура однозначно ускоряет как процесс набухания полимера, так и его полное растворение. А влияние температуры на степень набухания а полностью определяется принципом Ле Шателье - Брауна в соответствии со вторым законом термодинамики. В случае экзотермичности процесса степень набухания уменьшается с повышением температуры, а в случае эндотермич-ности - наоборот. Поэтому растворение каучуков протекает легче при повышенной температуре. [16]
Набухание сопровождается характерными для процесса набухания полимеров явлениями. Объем набухшей древесины оказывается меньше суммы объемов сухой древесины и поглощенной воды. Считают, что структура связанной древесиной воды в конденсированной фазе отличается от структуры обычной жидкой воды. Проникновение воды в капилляры второго порядка клеточной стенки приводит к увеличению плотности поглощенной воды и наряду с этим повышает плотность упаковки системы в целом. Связанная веществом клеточной стенки вода приобретает аномальные свойства. [17]
Кроме того, среда в процессе набухания полимера может способствовать увеличению гибкости его цепей, оказывать пластифицирующее действие, снижать температуры стеклования и хрупкости. В этом случае при растяжении полимера ориентация его макромолекул облегчается, что может, в свою очередь, привести к повышению прочности в момент разрыва образца. [18]
II были рассмотрены некоторые данные о диффузии пластификаторов в ПВХ, относящиеся к процессу набухания полимера. Там же были приведены и краткие сведения общего характера о диффузионных процессах в полимерах. В настоящем разделе рассмотрена диффузия низкомолекулярных веществ и ионов в пластифицированном ПВХ. [19]
При графическом изображении результатов ряда определений зависимости относительной вязкости от температуры ( рис. 3) установлено, что в максимуме кривой набухания ( кривые В) относительная вязкость системы выше относительной вязкости охлаждаемых растворов поливинилхлорида и что кривые, полученные при охлаждении раствора ( кривые А), проходят ниже максимума аналогичной кривой, полученной в процессе набухания полимера. Только для систем полимер - триизобутил-фосфат и полимер - три - ( этилгексил -) фосфат кривая зависимости относительной вязкости от температуры, полученная при охлаждении растворов, лежит над максимумом кривой, полученной в процессе набухания. [20]
Набухание полимеров сопровождается выделением тепла. Тепловой эффект, сопровождающий процесс набухания полимера в жидкости, называется теплотой набухания. Важными характеристиками набухания являются интегральная и дифференциальная теплоты набухания. [21]
Доминирующее влияние диффузии как первичного физического процесса, обусловливающего изменение реологических свойств полимера и, как следствие, вызывающее движение фазовой и оптической границ, привело к ряду моделей [11, 12, 20, 26], кинетика набухания в которых описывается на основании уравнения нестационарной диффузии. В работах [11, 12, 20] исследование и описание процесса набухания полимеров рассматриваются в двух аспектах: движение фазовой границы системы полимер - растворитель; движение оптической границы вглубь материала полимера. [22]
Понимание его сути пришло более или менее одновременно с формированием концепции о высокополимерах. С термодинамической точки зрения оказалось, что процесс набухания полимеров и хорошо известный процесс растворения низкомолекулярных веществ весьма сходны между собой. Но даже несмотря на это, при изучении влаго-поглощающих полимеров, что имело место до исследований по набуханию каучуков, все время считали, что этот процесс специфичен и скорее связан с химическим взаимодействием и образованием каких-то новых связей, чем с общим механизмом диффузии и набухания. Только в результате развития статистической теории эластичности и применения этой теории Флори и Хаггинсом к явлениям набухания и растворения каучукоподобных полимеров возникла современная трактовка этого вопроса, связывающая явление набухания с молекулярной структурой полимера. [23]
Как известно, одним из методов формования волокна является формование из раствора. Это взаимодействие выражается в поглощении полимером жидкости. Если поглощение происходит на границе раздела фаз, то этот процесс называется процессом сорбции. Сорбция в объеме вещества называется абсорбцией, сорбция на поверхности - адсорбцией. В зависимости от природы адсорбционных сил различают также адсорбцию физическую и химическую - хемо-сорбцию. Если при адсорбции изменяется объем полимера, говорят о процессе набухания полимера. Если полимер способен растворяться в данном растворителе, набухание заканчивается растворением полимера. [24]
Как известно, одним из методов фор. Это взаимодействие выражается в поглощении полимером жидкости. Если поглощение происходит на границе раздела фаз, то этот процесс называется процессом сорбции. Сорбция в объе: ме вещества называется абсорбцией, сорбция на поверхности - адсорбцией. В зависимости от природы адсорбционных сил различают также адсорбцию физическую и химическую - хемо-сорбцию. Если при адсорбции изменяется объем полимера, говорят о процессе набухания полимера. Если полимер способен растворяться в данном растворителе, - набухание заканчивается растворением полимера. [25]