Процесс - нитрация
Cтраница 2
Как уже указывалось, процесс нитрации, как процесс образования любого сложного эфира, есть обратимая реакция, и одновременно с эфирообразованием идет процесс расщепления эфира - гидролиз. Вследствие этого и особенностей реакций целлюлозы обычно при нитрации образуется смесь азотнокислых эфиров разных степеней замещения и определяется лишь среднее содержание азота в нитроцеллюлозе. [16]
Нитрогруппа тормозяще действует на процесс нитрации. Это вытекает из того, что нитро бензойные кислоты не только реагируют много медленнее, но и нитробензолсульфоновая кислота вообще не реагирует там, где сульфокислота очень быстро нитруется. Из констант бензойной и нитробензойной кислот можно высчитать действие оцной нитро группы; находим, что нитрогруппа, введенная в бензойную кислоту в ортоположении к карбоксильной группе, замедляет скорость нитрации приблизительно в 0 2 107 раз, а в мета - или пара положении - в 107 раз. [17]
Прекращение перемешивания массы в процессе нитрации, вследствие остановки мешалки или прекращение вращения пропеллера при работающей мешалке ( поломка или коррозия пропеллера, ослабление крепления съемного пропеллера), связано с местными перегревами нитромассы, не всегда точно фиксируемыми имеющимся в аппарате термометром. [18]
Замена чугунной крышки алюминиевой произведена с целью обезопасить процесс нитрации: в случае неожиданного подъема температуры в аппарате и разложения нитропродукта алюминиевая крышка легко сбрасывается при повышении давления в аппарате. [19]
При изменении состава нитрующей смеси и условий проведения процесса нитрации соответственно изменяются соотношения между скоростью химической реакции и скоростью диффузии, между скоростью нитрации и скоростью обратного процесса - омыления нитрата целлюлозы. Одновременно изменяется интенсивность деструкции целлюлозы и образующегося нитрата целлюлозы. [20]
 |
Интегральные ( / и дифференциальные ( II кривые молекулярно-мас. [21] |
Эти кривые показывают, что при молекулярно-массовом перераспределении в процессе нитрации количество высокомолекулярных фракций и максимальная СП по фракциям уменьшаются по сравнению с исходной целлюлозой, а низкомолекулярные фракции накапливаются. Однако, как видно из кривых, ННЦ все же являются весьма гетерогенными в отношении их молекулярных масс, как и исходная целлюлоза. [22]
Как уже указывалось при рассмотрении нитратов целлюлозы, в процессе нитрации образуются в небольшом количестве сложные сернокислые эфиры. Серная кислота сама по себе также будет этерифицировать целлюлозу, причем степень этерификации зависит от концентрации кислоты [294]; при концентрации кислоты 980 г / л образуется моносульфат. Благодаря нейтрализующему действию пиридина, последний метод, по-видимому, вызывает меньшую деградацию целлюлозы. [23]
Для получения высококачественного продукта в заводском масштабе необходимо равномерное течение процесса нитрации. Чтобы уменьшить деградацию целлюлозы, рекомендуется нитровать хлопок возможно быстрее и при возможно низких температурах. Если употреблять небольшое количество кислоты, то расход азотной кислоты и образование воды вызовут большое изменение концентрации кислоты. Так как кислота в конце процесса должна иметь такую концентрацию, которая соответствует равновесию с желаемым нитратом, то начальная повышенная концентрация кислоты может приводить к перенитрации в отдельных точках, хотя теоретически это должно быть исправлено омылением, возникающим в поздних стадиях процесса, но тенденция к образованию неоднородности продукта остается. Применение большого избытка кислотной смеси по отношению к целлюлозе дает возможность исходить от концентрации кислоты, лишь немного превышающей требуемую равновесную, вследствие чего значительное перенитрование не имеет места. Кислота, проникающая к центру волокна, очевидно, вначале имеет низкую концентрацию, и должно пройти некоторое время для диффузного выравнивания концентрации кислоты по всему волокну. Однако даже в середине волокна степень нитрации всегда имеет тенденцию к постепенному повышению. [24]
Вязкость растворов коллоксилина зависит от предварительной обработки целлюлозного материала, процесса нитрации и последующей обработки коллоксилина. При этом наиболее важное значение имеет последняя операция. [25]
Образуются при действии азотной кислоты на органические вещества, при процессах нитрации, взрывных работах. Азотная кислота широко применяется в металлообрабатывающей ( травление, гальванопокрытие и др.), химической и других отраслях промышленности. Кроме того, окислы азота образуются в воздухе при работе с рентгеновской аппаратурой, электронно-лучевыми установками и др. В результате работы указанных устройств выделяется озон, часть кислорода которого окисляет азот окружающего воздуха с образованием окислов азота. [26]
В табл. 108 приведены данные26 об изменении состава нитрующей смеси в процессе нитрации. [27]
В целом его гидратяая теория состоит в том, что во время процесса нитрации происходят два параллельных явления а именно: I) нитрация клетчатки моногидратом азотной кислоты и 2) разрушение клетчатки гидратом серной кислоты. [28]
Эти представления о строении азотной кислоты были использованы Фармером 36 при изучении процесса нитрации целлюлозы. По его мнению, этерифицирующей способностью обладает только псевдоформа кислоты. При повышении концентрации1 азотная кислота легко переходит в псевдоформу. Этим и объясняется относительная легкость образования азотнокислых эфиров целлюлозы по сравнению с образованием сернокислых эфиров целлюлозы. [29]
Если в качестве индифферентного вещества применять реагент, растворяющий образующийся нитрат целлюлозы, то процесс нитрации заканчивается в гомогенной среде. [30]
Страницы: 1 2 3 4