Cтраница 3
Вязкость нитроцеллюлозы зависит от вязкости исходного целлюлозного сырья, от степени его деструкции в процессе нитрации, в свою очередь зависящей от состава нитрационной смеси, температуры и продолжительности нитрации. Но вязкость НЦ может быть снижена и путем дополнительной обработки уже готового продукта нагреванием НЦ в воде при повышенной температуре ( например, 130) или нагреванием ( 80 - 90) со слабым раствором ( 0 06 - 0 1 %) аммиака. При этой обработке происходит некоторое, правда, незначительное ( на несколько десятых долей процента) уменьшение содержания азота. [31]
Указание Гезерингтона и Массона дает для одного частного случая объяснение тормозящему влиянию избытка нитробензола на процесс нитрации. Однако против этого толкования можно привести ряд доводов; в частности, при некоторых концентрациях серной кислоты надо бы ожидать ускоряющего влияния нитробензола на процесс нитрации, но это не установлено опытом. [32]
Благодаря малому температурному перепаду, особенно в первый период слива смеси, значительно увеличивается продолжительность процесса нитрации. [33]
Эмалирование применяется при изготовлении аппаратуры для процессов, связанных с производством органических, фармацевтических веществ, для процессов нитрации, хлорирования, и производстве взрывчатых материалов, в пищевой промышленности, а также для покрытия ряда изделий домашнего обихода. [34]
Если при производственном процессе не исключается возможность аварийного поступления больших количеств токсических веществ, например окислов азота при процессе нитрации клетчатки, аммиака и хлора на складах их в компрессорных, то в добавление к местной и общеобменной вентиляции устраивается аварийная вентиляция в объеме 7 - 20-кратном кубатуры помещения в час. Эта вентиляция не работает постоянно. Она включается только при аварии. Следует требовать, чтобы включение ее было не только в производственном помещении, но и вне его. Для ряда веществ ( хлор, фосген и др.) следует предъявлять требование выброса воздуха аварийной вентиляцией на высоту не менее 30 метров от земли. [35]
Соотношение азотной и серной кислот в нитрующей смеси ( при постоянном содержании воды) влияет главным образом на скорость процесса нитрации и не влияет на степень замещения получаемых нитратов. С повышением содержания серной кислоты в нитрующих смесях процесс нитрации замедляется, а деструкция нитратов целлюлозы увеличивается. [36]
Карташев х подтвердил своими опытами заключение прежних исследователей о каталитическом влиянии окислов азота, причем он пришел к выводу, что процесс нитрации фенола протекает следующим образом: азотистая кислота реагирует с фенолом с образованием нитрозофенола ( хиноноксима), а этот последний окисляется азотной кислотой в нитрофенол. [37]
Калий-иодо - или цинк-иодокрахмальной пробой обнаруживаются в первую очередь остатки или следы азотной или азотистой кислоты, оставшиеся в данном продукте после процесса нитрации вследствие недостаточно полной очистки. Кроме того, определяется склонность к отщеплению этих кислот. [38]
Автор ставил себе целью дать в настоящей книге, предназначенной служить в качестве учебного пособия Для втузов, возможно более глубокое физико-химическое обоснование процессов нитрации и сульфации, а равно изложить возможно полнее другие вопросы по нитросоединениям. [39]
При образовании моногидрата азотной кислоты выделяется всего 1300 кал / моль, поэтому можно считать, что основное количество воды, содержащейся в нитрующей смеси и образующейся в процессе нитрации, связывается в виде гидратов серной кислоты, и тем самым равновесие при нитрации сдвигается в сто-рону образования эфира целлюлозы. [40]
При этом увеличение крепости кислоты, температуры и времени обработки ведет преимущественно к реакциям окисления. Процессы нитрации парафинов и нафтенов протекают только в случае обработки их азотной кислотой уменьшенной концентрации, при невысоких температурах. Наряду с этим, как показали С. С. Наметкин и С. С. Ниф-онтова на примере парафи - Н 1в, нитрация последних осуществляется в соответствующих условиях наиболее легко при наличии в молекуле третичных углеродных атомов. [41]
Выделяющаяся вода вызывает частичное омыление образующегося нитрата целлюлозы. Поэтому процесс нитрации целлюлозы, в отличие от тех процессов этерификации, при которых этерифицирующим агентом является не сама кислота, а ее ангидрид ( например, при ацетилировании целлюлозы), является равновесным и обратимым. Чем больше воды имеется в смеси по окончании процесса нитрации, тем больше сдвигается равновесие в сторону омыления образующегося нитрата целлюлозы и тем ниже степень этерификации получаемого продукта. [42]
Чисто аутокаталитический процесс нитрации в эфире выражается в том, что чистая азотная кислота, свободная от двуокиси азота и азотистой кислоты, не нитрует. Двуокись азота вызывает как процесс нитрации, так и окислительное действие азотной кислоты по отношению к бензольному производному. [43]
Очевидно, что в процессе нитрации целлюлоза образует азотнокислые эфиры, а лигнин - нитросоединения, причем нитрование лигнина идет легче, чем этерификация целлюлозы. [44]
Гезерингтон и Массой 2 изучали процесс нитрации нитробензола нитрующей смесью в гетерогенной системе и установили тормозящее влияние избытка нитробензола на скорость реакции нитрации нитробензола. Это явление автор объясняет следующим образом. При смешении нитробензола с нитрующей смесью образуются два слоя: органический слой и неорганический. По заключению авторов, реакция нитрации протекает в неорганическом слое, и, следовательно, скорость нитрации зависит от концентрации серной кислоты в неорганическом слое. Концентрация серной кислоты в неорганическом слое снижается вследствие того, что органическая фаза растворяет серную кислоту. [45]