Cтраница 2
Переходя далее к нитрованию ароматических углеводородов, Михаэль и Карлсон указывают на неправильность предложенной Виландом схемы процесса нитрования бензола по следующим причинам: в обычных условиях бензол обладает слабой способностью к реакциям присоединения ( по отношению, например, к галоиду), но благодаря внутримолекулярным энергетическим изменениям присоединение к одной паре атомов углерода влечет за собой передачу способности к присоединению двум оставшимся парам атомов углерода. Аналогичные отношения должны наблюдаться и при нитровании азотной кислотой. [16]
Переходя далее к нитрованию ароматических углеводородов, Михаэль и Карлсон указывают на неправильность предложенной Виландом схемы для процесса нитрования бензола по следующим основаниям: в обычных условиях бензол обладает слабой способностью к реакциям присоединения ( по отношению, например, к галоиду), но благодаря внутримолекулярным энергетическим изменениям присоединение к одной паре атомов углерода влечет за собой передачу способности к присоединению двум оставшимся парам атомов углерода. Аналогичные отношения должны иметь место и при нитровании азотной кислотой. Отсюда можно сделать вывод, что если бы нитрование бензола азотной кислотой происходило по схеме Виланда, оно должно было бы привести к образованию исключительно тринитробензола. [17]
Преимущество такого метода производства динитробензола - в использовании отработанной кислоты после отделения динитробензола для нитрования бензола Недостатком является образование повышенного количества примесей к динитробензолу из-за вредного влияния на процесс нитрования бензола окислов азота, содержащихся в отработанной кислоте после отделения динитробензола. [18]
Преимущество такого метода производства динитробензола - в использовании отработанной кислоты после отделения динитробензола для нитрования бензола Недостатком является образование повышенного количества примесей к динитробенэолу из-за вредного влияния на процесс нитрования бензола окислов азота, содержащихся в отработанной кислоте после отделения динитробензола. [19]
Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам З Инина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались пдатому предметом многочисленных исследований. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть три этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более избирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты; нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [20]
Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом HSOJ, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола N02 в паровой фазе. [21]
Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом HSOJ, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола N0g в паровой фазе. [22]
Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом HSO, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола NO2 в паровой фазе. Низшие окислы азота являются катализаторами процесса нитрования производных бензола четырехокисью азота. Для проведения процесса нитрования парафинов катализатора не требуется. [23]
Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом HSOJ, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола NO2 в паровой фазе. Низшие окислы азота являются катализаторами процесса нитрования производных бензола четырехокисью азота. Для проведения процесса нитрования парафинов катализатора не требуется. [24]
Нитрование ароматических соединений азотной кислотой каталитически ускоряется ионом HSO, доставляемым серной кислотой. Силикагель катализирует процесс нитрования бензола NOS в паровой фазе. [25]
С), содержится от 0 2 до 0 35 г / л ( 0 02 - 0 035 %) нитрофенолов. Таким образом, основное количество нитрофенолов удаляется из товарного нитробензола после промывки. Необходимо не только удалять уже образовавшиеся нитрофе-нолы из готового продукта, но и предотвращать их образование в процессе нитрования бензола. [26]
С), содержится от 0 2 до 0 35 г / л ( 0 02 - 0 035 %) нитро-фенолов. Таким образом, основное количество нитрофенолов удаляется из товарного нитробензола после промывки. Необходимо не только удалять уже образовавшиеся нитрофе-нолы из готового продукта, но и предотвращать их образование в процессе нитрования бензола. [27]
В этом - случае температура реакционной смеси может увеличиться за счет теплоты реакции всего на 40 - 50 С, а при 15-кратном избытке - на 30 С. Таким образом, при 15-кратном избытке охлажденной отработанной кислоты, введенном в реакционную массу, охлаждения реактора не требуется. Такое большое разбавление реакционной смеси отработанной кислотой практически не сказывается на скорости реакции и вполне допустимо с точки зрения кинетики процесса. Однако оно способствует повышению содержания, дииитро-соединений в готовом продукте. Поэтому на практике разбавление реакционной смеси отработанной кислотой не превышает 10-кратного. В этих условиях до 60 % тепла реакции отводится реакционной массой и до 40 % - охлаждающей водой. Разбавление реакционной смеси отработанной кислотой, применяемое при непрерывном процессе, вызывает не только снижение времени пребывания смеси в нитраторе; при этом значительно уменьшается вероятность аварий и взрывов. Именно поэтому процессы нитрования бензола, толуола и хлорбензола были переведены в СССР на непрерывный ( поточный) метод производства гораздо раньше, чем процессы хлорирования и сульфирования. [28]
В этом случае температура реакционной смеси может увеличиться за счет теплоты реакции всего на 40 - 50 С, а при 15-кратном избытке - на 30 С. Таким образом, при 15-кратном избытке охлажденной отработанной кислоты, введенном в реакционную массу, охлаждения реактора не требуется. Такое большое разбавление реакционной смеси1 отработанной кислотой практически не сказывается на скорости реакции и вполне допустимо с точки зрения кинетики процесса. Однако оно способствует повышению содержания, димитро-соединений в готовом продукте. Поэтому, на практике разбавление реакционной смеси отработанной кислотой не превышает 10-кратного. В этих условиях до 60 % тепла; реакции отводится реакционной массой и до 40 % - охлаждающей водой. Разбавление реакционной смеси отработанной кифютой, применяемое при непрерывном процессе, вызывает не только снижение ( времени пребывания смеси в нитраторе; при. Имен-но поэтому процессы нитрования бензола, толуола и хлорбензола были переведены в СССР на непрерывный ( поточный) метод производства гораздо раньше, чем процессы хлорирования и сульфирования. [29]