Процесс - образование - скрытое изображение
Cтраница 2
За счет энергии теплового движения электрон возбужденной молекулы переходит с уровня б-б в зону проводимости кристалла. Электроны из зоны проводимости согласно ранее изложенной схеме улавливаются центрами светочувствительности, и далее процесс образования скрытого изображения протекает так же, как и в несенсибилизированной эмульсии. [16]
Полученные нами результаты согласуются с существующими взглядами на механизм отклонения от взаимозаместимости при высоких освещенностях. Обычно принимают, что это отклонение обусловлено главным образом тем фактом, что ионная стадия процесса образования скрытого изображения протекает медленнее электронной. При высоких освещенностях скорость освобождения электронов в микрокристалле превосходит скорость их нейтрализации ионами серебра. Так как центр скрытого изображения в периоде своего роста может одновременно удерживать только один электрон, то рост центра замедляется. В результате, серебро скрытого изображения образуется в более диспергированном состоянии. Естественным следствием такого процесса является увеличение количества внутреннего серебра за счет поверхностного при уменьшении времени освещения. Это приводит к хорошо известному явлению роста внутренней и уменьшения поверхностной светочувствительности. [17]
 |
Зависимость числа кристаллов в фотоэмульсии от площади их сечения для малочувствительных ( а и высокочувствительных ( б эмульсий. [18] |
Процесс образования скрытого изображения достаточно сложен, и мы не будем его здесь рассматривать. Заметим лишь, что в своей начальной фазе он является фотоэлектрическим, а в результате этого процесса в некоторых местах кристаллов AgBr, так называемых центрах чувствительности), локализуются атомы металлического серебра. Схематически процесс образования скрытого изображения можно представить в виде AgBr - j - hv - - Ag - f - Br. Чем больше фотонов с энергией hv поглотится данным микрокрпсталлом бромистого серебра, тем больше атомов металлического серебра образуется в центре чувствительности кристалла. [19]
Сущность гиперсенсибилизирующего действия состоит в следующем: при обработке фотослоя в растворах аммиака или азотнокислого серебра происходит повышение содержания ионов серебра у поверхности кристаллов галогенида серебра, что приводит к созданию условий, способствующих образованию скрытого изображения. При воздействии на фотослой паров ртути последние - осаждаются на центрах светочувствительности, что ведет к их росту и соответственно к повышению общей светочувствительности материала. При промывке фотоматериала в воде происходит вымывание бромида из фотослоя и исключение его тормозящего действия в процессе образования скрытого изображения во время фотографической съемки. [20]
Сущность гиперсенсибилизирующего действия состоит в следующем: при обработке фотослоя в растворах аммиака или азотнокислого серебра происходит повышение содержания ионов серебра у поверхности кристаллов галогенида серебра, что приводит к созданию условий, способствующих образованию скрытого изображения. При воздействии на фотослой паров ртути последние осаждаются на центрах светочувствительности, что ведет к их росту и соответственно к повышению общей светочувствительности материала. При промывке фотоматериала в воде происходит вымывание бромида из фотослоя и исключение егп тормозящего действия в процессе образования скрытого изображения во время фотографической съемки. [21]
В кристалле галоидного серебра свет поглощается ионом галоида. В случае иона серебра наблюдается особенно сильное влияние и особенно сильный сдвиг полосы поглощения ионов галоида в сторону длинных волн. Эггерт и Ноддак [12] показали, что оптический отрыв одного электрона в кристаллической решетке также требует одного кванта света. В процессе образования скрытого изображения происходит миграция освобожденных электронов и ионов серебра к особым активным участкам кристалла. [22]
Несколько экспериментов дало прямые доказательства, что скрытое изображение представляет собой металлическое серебро в галогенидных зернах, но во много раз меньших концентрациях, чем в отпечатанном виде. С помощью методики, способной регистрировать изменения оптической плотности порядка 10 - 6, можно обнаружить оптическое поглощение за счет появления серебра в областях скрытого изображения даже на пороге предельно малых экспозиций. Существует также заметное сходство влияния окружающих факторов ( например, электрических полей или кристаллических дефектов; см. ниже) на локализацию отпечатавшихся серебряных частиц и центров проявления. При этом предполагается, что процессы образования скрытого изображения фотохимически идентичны упомянутым процессам, но дают во много раз меньшее количество металлического серебра. Однако есть и различия. Важным свойством процесса образования скрытого изображения является падение чувствительности эмульсии при очень низких интенсивностях света ( нарушение закона обратной пропорциональности чувствительности и экспозиции), которое свидетельствует о существовании многоквантового процесса. Доказано, что обычно одиночный атом серебра в галогенидной решетке нестабилен, его время жизни составляет лишь несколько секунд. Для получения стабильной системы требуются по крайней мере два атома, если только нет заранее введенного стабилизирующего центра. [23]
Таким образом, можно принять, что действие десенсибилизатора, адсорбированного на центрах светочувствительности, является результатом наложения двух противоположных эффектов: 1) основного десенсибилизирующего эффекта путем восстановления красителя; 2) вторичного сенсибилизирующего эффекта путем передачи электронов от восстановленного красителя на некоторые центры светочувствительности. В случае высокочувствительных микрокристаллов основную роль играет первый эффект. Это объясняется тем, что на этих микрокристаллах имеются сравнительно крупные центры светочувствительности, адсорбирующие большое число молекул красителя. В случае микрокристаллов средней чувствительности на центрах светочувствительности адсорбируется меньшее число молекул красителя; восстановление красителя заканчивается раньше, чем в первом случае, и начинается второй, сенсибилизирующий процесс образования скрытого изображения на центрах светочувствительности. [24]
Несколько экспериментов дало прямые доказательства, что скрытое изображение представляет собой металлическое серебро в галогенидных зернах, но во много раз меньших концентрациях, чем в отпечатанном виде. С помощью методики, способной регистрировать изменения оптической плотности порядка 10 - 6, можно обнаружить оптическое поглощение за счет появления серебра в областях скрытого изображения даже на пороге предельно малых экспозиций. Существует также заметное сходство влияния окружающих факторов ( например, электрических полей или кристаллических дефектов; см. ниже) на локализацию отпечатавшихся серебряных частиц и центров проявления. При этом предполагается, что процессы образования скрытого изображения фотохимически идентичны упомянутым процессам, но дают во много раз меньшее количество металлического серебра. Однако есть и различия. Важным свойством процесса образования скрытого изображения является падение чувствительности эмульсии при очень низких интенсивностях света ( нарушение закона обратной пропорциональности чувствительности и экспозиции), которое свидетельствует о существовании многоквантового процесса. Доказано, что обычно одиночный атом серебра в галогенидной решетке нестабилен, его время жизни составляет лишь несколько секунд. Для получения стабильной системы требуются по крайней мере два атома, если только нет заранее введенного стабилизирующего центра. [25]
Страницы: 1 2