Процесс - образование - комплекс
Cтраница 4
При экстракции комплексных ионов, содержащих металл, природа катиона, присутствующего в макроколичествах, играет роль также и в процессе образования комплекса. Это играет особенно большую роль при более низких концентрациях хлорида, где образование комплекса наименее полное. [46]
При растворении образца с целью получения комплекса не следует пользоваться реагентами, анионы которых могли бы конкурировать с хелатообразующим агентом в процессе образования комплексов металла. Вполне удовлетворительным с этой точки зрения является анион хлорной кислоты, который не обнаруживает заметной тенденции к образованию комплексов. [47]
В таких системах высокий синергический эффект в первую очередь обусловлен возрастанием тиофильности молекулярных комплексов и новых соединений к свободной сере и облегчением процесса образования сульфидирующих комплексов при введении таких систем в резиновые смеси. [48]
 |
Кривые потенциальной энергии для жесткого ( а и разрыхленного. [49] |
Видер [5] предположил, что природа комплекса может быть определена при анализе кривых потенциальной энергии вдоль координаты реакции, и особенно при рассмотрении процесса образования комплекса из продуктов распада, а не из исходной молекулы. Когда имеется явный потенциальный барьер ( рис. 6.1, а), образование комплекса как из исходной молекулы, так и из продуктов характеризуется частичным переносом атома или группы атомов в молекуле обычно посредством образования циклической конфигурации. В таком случае трудно представить, чтобы подобный комплекс мог обладать каким-либо новым внутренним вращением. Если же кривая потенциальной энергии имеет вид, показанный на рис. 6.1, б, то активированный комплекс может образоваться из свободно вращающихся фрагментов продуктов реакции без всякого увеличения потенциальной энергии, и, вероятно, некоторые из этих свободных вращений могут остаться в активированном комплексе в виде внутренних вращений. Следовательно, образование разрыхленных комплексов, вообще говоря, возможно в реакциях, сопровождающихся разрывом связи и образованием отдельных фрагментов. [50]
С другой стороны, большая чувствительность параметров полос поглощения к изменениям не только состава, но и геометрической конфигурации координационной сферы комплекса позволяет изучать процессы образования комплексов в растворах при самых разнообразных условиях. До появления теории поля лигандов и ее признания были разработаны эмпирические методы изучения комплексообразования по спектрам поглощения ( например, метод соответственных растворов Бьеррума), которые позволили добиться определенных качественных успехов. Дополнение старых методов и развитие новых на основе современной теории дает возможность не только определять число образующихся в данных условиях комплексов и сольватов и их примерный состав, но и судить о их строении и природе связей между лигандами и центральным ионом. [51]
Исходя из этого различия между двумя основаниями Кун и Вас-серман пришли к выводу, что восстановление окисного железа в закисное не может быть лимитирующей стадией процесса образования комплекса. Они предположили, что после образования этим путем ионов закисного железа последние могут либо окисляться перекисью, либо реагировать с основанием, образуя комплекс. [52]
В отличие от приведенной выше схемы, согласно которой образование комплекса с олефином сопровождается выделением молекулы окиси углерода, Кирч и Орчин [14] утверждают, что процесс образования комплекса протекает с поглощением молекулы окиси углерода. [53]
Страницы: 1 2 3 4