Процесс - образование - макромолекул
Cтраница 1
 |
Схема образования частиц при эмульсионной полимеризации в отсутствие эмульгатора. [1] |
Процесс образования макромолекул в латексных системах происходит в полимерно-мономерной фазе с чрезвычайно сильно развитой поверхностью, граничащей с водной фазой. Средняя толщина слоя, в котором совершается процесс, измеряется сотнями А, тогда как длина развернутых макромолекул может достигать десятков и сотен тысяч А. При протекании процесса в частицах с поверхностью, не насыщенной адсорбционными слоями эмульгаторов, а также при синтезе полимеров, содержащих полярные труппы, на поверхности частиц имеются участки, непосредственно граничащие с водной фазой. В этом случае водная фаза может оказывать непосредственное влияние на структуру, а также на конформации к упаковки, образующихся макромолекул. [2]
Процесс образования макромолекул при радикальной полимеризации состоит из следующих элементарных стадий. [3]
Процесс образования макромолекул при радикальной полимеризации, инициированной простыми монофункциональными пер-оксидами, завершается реакцией обрыва растущего полимерного радикала. Возможность вовлечения таких макромолекул в реакцию продолжения цепи в обычных условиях полимеризации практически исключается. [4]
Поликонденсацией называется процесс образования макромолекул путем взаимодействия друг с другом реакционных центров всех реагентов системы. [5]
Полимеризацией называется процесс образования макромолекул путем последовательного присоединения молекул мономера к реакционным центрам реагентов системы. [6]
Поликонденсация - - процесс образования макромолекул из би - или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины ( R / R7 - - - RJ /) - Поликонденсация может быть линейной и разветвленной ( трехмерной); гомополиконденсацией ( одно исходное вещество); гетерополиконденсацией ( два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота); совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [7]
Полиприсоединение представляет собой процесс образования макромолекул, происходящий в результате соединения би - или оли-гофункциональных реагирующих соединений и протекающий без выделения низкомолекулярных веществ. Таким образом полиприсоединение по своей схеме аналогично полимеризации. Однако так же как поликонденсация полиприсоединение является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий. Связывание мономерных звеньев в этом случае происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающейся ни при полимеризации, ни при поликонденсации. Элементарный состав продуктов полиприсоединения соответствует составу исходных веществ. Примерами реакции полиприсоединения являются реакции диэпоксидов с карбоновыми кислотами, аминами, фенолами, спиртами, а также реакции диизоцианатов с диолами. [8]
Поликонденсационными называются такие процессы образования макромолекул, при которых реакция сопровождается выделением Н2О, СО2, NH3 или других побочных веществ. [9]
Ионпо-координациопной полимеризацией называют ката штичс-ский процесс образования макромолекул, в котором стадии разрыва связи в мономере предшествует возникновение координационного комплекса между мим и активным центром. Характер и структура комплекса зависят от типа катализатора ь строения мономера Комплоксообразование мономер - катализатор обусловливает возможность синтеза стереорегулярных полимеров из широкого круга мономеров ( а-олефиков, диенов, ряда полярных мономеров и др.) Катализаторы, вы ывающие стереорегулироваиие в процессе присоединения мономерных звеньев, называют стсреоспецифическнмн. Состав эти катализаторов сложен. Из катализаторов Ципера-Натта в производстве обычно используют комплексы На основе алюми-ниналкилов и производных титана н ванадия. [10]
Другим способом образование макромолекул является поликонденсация - процесс образования макромолекул из би - или полифункциональных соединений, путем соединения олигомеров различной длины ( R - Ry - RI /) - Поликонденсация может быть линейной и разветвленной ( трехмерной), гомополиконденсацией ( одно исходное вещество), гетерополиконденсацией ( два вещества с разными функциональными группами, например диамин и двухосновная кислота) и совместной, когда участвуют два или более однотипных мономера. [11]
Обрыв таких вещественных цепей приводит к завершению процесса образования макромолекул. Обрыв цепи может происходить в результате столкновения реагирующей цепи с радикалом, вследствие чего насыщаются свободные валентности. Столкновение радикалов может привести к обрыву цени из-за перехода атома водорода одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может быть следствием столкновения растущего радикала с молекулами растворителя, мономера или полимера; в результате этого столкновения насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называют переносом цепи. Перенос цепи может приводить к разветвлению цепи и образованию так называемых трехмерных полимеров. [12]
Обрыв таких вещественных цепей приводит к завершению процесса образования макромолекул. Обрыв цепи может происходить в результате столкновения реагирующей цепи с радикалом, вследствие чего насыщаются свободные валентности. Столкновение радикалов может привести к обрыву цепи из-за перехода атома водорода одной реагирующей цепи к другой, в результате чего прекращается рост обеих молекул, так как у одной молекулы возникает двойная связь, а другая становится насыщенной. Обрыв цепи может быть следствием столкновения растущего радикала с молекулами растворителя, мономера или полимера; в результате этого столкновения насыщается свободная валентность данного радикала и образуется новый свободный радикал, начинающий новую цепь реакций. Этот процесс называют переносом цепи. Перенос цепи может приводить к разветвлению цепи и образованию так называемых трехмерных полимеров. [13]
Полиприсоединение ( ступенчатая, или миграционная, полимеризация) представляет собой процесс образования макромолекул в результате взаимодействия би - или полифункциональных соединений, протекающий без выделения низкомолекулярных побочных веществ. Элементарные звенья макромолекул, образующихся при полиприсоединении, соответствуют составу исходных мономеров, и поэтому полиприсоединение аналогично полимеризации. В то же время полиприсоединение, подобно поликонденсации, является ступенчатым процессом, состоящим из отдельных независимых стадий, и подчиняется основным закономерностям процесса равновесной поликонденсации. Связывание мономерных звеньев при полиприсоединении происходит за счет передачи атома водорода на каждой стадии реакции. Обычно в реакции участвуют два би - или полифункциональных мономера, один из которых содержит подвижный атом водорода, а второй - группы, способные присоединять его. [14]
В области фйзико-химии полимеров развиваются работы по изучению кинетики и механизма процессов образования макромолекул. [15]
Страницы: 1 2