Алю-могидрид - литий
Cтраница 1
Алю-могидрид лития не действует на ацетонгомохинонитрил [578]; в этом случае гидрид, вероятно, реагирует со свободными гидроксильными группами с образованием очень трудно растворимых промежуточных соединений. [1]
Для хранения алю-могидрида лития лучше использовать стеклянные сосуды, которые закрываются резиновыми пробками или плотными завинчивающимися крышками. Сосуды предварительно должны быть заполнены азотом. Алюмогидрид лития может воспламениться также при пересыпании с помощью стеклянных воронок и измельчении. Для измельчения целесообразно использовать обернутые алюминиевой фольгой ступки и пестики из твердой резины. Для пересыпания следует применять воронки из меди. [2]
Амиды легко восстанавливаются алю-могидридом лития, но боргидриды натрия и калия не оказывают на них никакого действия. [3]
Так, восстановлением алю-могидридом лития оксикетонов [25, 26] или ацетоуксусных эфиров [ 271 получены замещенные 1 3-диолы, ацетализация которых приводит к 1 3-дио. [4]
Оптические активные кетоны при взаимодействии с алю-могидридом лития восстанавливаются до соответствующих спиртов, существующих до разложения водой в виде литиевых комплексов: эти последние могут в свою очередь служить агентами для асимметрического восстановления других кетонов. [5]
При попытке попользовать в качестве доноров гидрид-иона алю-могидрид лития и боргидрид натрия ( при взаимодействии с бор-фторидом триэтилоксония [81] был получен этан. Эта реакция проходит как при 80 - 90 С ( температура разложения соли ок-сония), так и при комнатной температуре. [6]
Тетрагидрофуран можно очистить, перегнав его над алю-могидридом лития. [7]
 |
Восстановление соединений азота литийалюминийгидридом. [8] |
Амиды типов RCONH2, RCONHR и RCONR R восстанавливаются алю-могидридом лития соответственно до первичных, вторичных и третичных аминов. [9]
PhsPbPd [425], каталитическое гидрирование [426], алюмогидрид лития [427], алю-могидрид лития при облучении светом [428] или при действии ультразвука [429], алюмогидрид натрия [430], боргидрид натрия в присутствии катализатора [431], гидрид натрия [432] и никель Ренея в щелочном растворе [433]; последний метод оказывается эффективным также для фторсодержащих соединений. Не во всех перечисленных случаях реакции идут по механизму элект-рофильного замещения. Некоторые представляют собой нуклео-фильное замещение, а некоторые идут по свободнорадикальному пути. [10]
Вопрос 2.3. Для получения спиртов может быть использована реакция восстановления карбонильных соединений, например алю-могидридом лития. [11]
Дальнейшим доказательством этого является тот факт, что аллено-вая кислота II при реакции с ограниченным количеством алю-могидрида лития восстанавливается до винилуксусной кислоты СН2 СН-СН2-СООН, в то время как тетроловая кислота III восстанавливается до ацетиленового спирта СН3 - СС-СН2ОН. [12]
К раствору 0 174 г полученного эфира в 5 мл абсолютного эфира добавляют 0 5 г алю-могидрида лития в эфире. [13]
Для получения непредельных аминов восстановление проводят преимущественно металлами ( железо, олово) в кислой среде, алю-могидридом лития или электролитически. [14]
Получение борогидрида алюминия Шлезингером с сотрудниками в 1939 г. [125], борогидрида лития в 1940 г. [126], алю-могидрида лития в 1947 г. [123] и борогидрида натрия в 1953 г. [127] открыло большие возможности синтеза простых гидридов и двойных боро - и алюмогидридов переходных металлов обменными реакциями этих реагентов с солями металлов, растворенными в органических растворителях. [15]
Страницы: 1 2 3 4