Алю-могидрид - литий
Cтраница 2
Предложены методы определения содержания гидроксильных групп по измерению количества водорода ( по активному водороду) или метана, выделяющегося в результате реакции с алю-могидридом лития или реактивом Гриньяра, хроматографическим [50, 52-56] или каким-либо другим способом. [16]
 |
Установка для получения фталилевого спирта. [17] |
После этого экстрактор убирают, в боковые тубусы помещают обратный холодильник и капельную воронку, включают мешалку и при охлаждении осторожно прибавляют воду для разложения избытка алю-могидрида лития, а затем 10 % - ный раствор серной кислоты до полного растворения осадка гидроксида алюминия. Эфирный слой отделяют, а из водного слоя продукт тщательно экстрагируют эфиром. Полное извлечение продукта реакции может быть достигнуто в экстракторе непрерывного действия. Объединенные эфирные растворы сушат, эфир удаляют и в остатке получают 6 9 г ( 50 %) фталилового спирта. [18]
С этой целью углеводородные растворители сушат и перегоняют над натрием, эфиры освобождают от пероксидов обычными способами и дополнительно перегоняют над натрием, а затем над алю-могидридом лития. [19]
В двухлитровую трехгорлую кругло-донную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой, помещают раствор 26 6 г ( 0 7 моля) алю-могидрида лития в 1 л эфира ( см. Синтезы гетероциклических соединений, 3, стр. При перемешивании небольшими порциями прибавляют 23 3 г ( 0 1 моля) хороню измельченного этилового эфира фталимидоуксуснои кислоты с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После прибавления смесь кипятят на водяной бане в течение 12 часов и оставляют на ночь. При перемешивании осторожно, по каплям прибавляют сначала 70 мл воды, а затем 150 мл 10 / 0-ного раствора сернокислого натрия. Перемешивание продолжают еще 1 час, после чего-образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают его на фильтре 5 порциями эфира по 100 мл каждая. Эфирный раствор высушивают над обезвоженным сернокислым натрием, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме, собирал фракцию, кипящую при 169 - 170 / 20 мм. [20]
 |
Сумма пиков характеристических осколочных ионов в масс-спектрах циклических сульфидов. [21] |
Для исследования были взяты сульфиды, выделенные из средних фракций Южно-Узбекистанской нефти гетерогенно-эмульсион-ным окислением в сульфоксиды перекисью водорода с каталитическими добавками серной кислоты с последующим адсорбционным извлечением сульфоксидов и восстановлением их в сульфиды алю-могидридом лития. Сульфиды были разделены на узкие фракции вакуумной перегонкой. [22]
Реакция Н2 - андро-стен-4 - диона-3 17 с ортомуравьиным эфиром дает 3-енольный эфир Н2 - андростен-4 - диона-3 17 ( 3-этоксиандростадиен - 2 4-он - 17), который для получения Н2 - тестостерона восстанавливают алю-могидридом лития. [23]
Превращение изомерных ретиновых кислот ( СЫН, XVII, CLIV и CLV) в виде их эфиров в неоретинол ( II), полный mpawc - ретинол ( I), 9 13-ди - мс-ретинол ( VI) и 9 - ис-ретинол ( IV) осуществляют восстановлением алю-могидридом лития в среде эфира. [24]
Пробку заменяют двурогой насадкой с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой с хлоркальциевой трубкой. Алю-могидрид лития растворяется в эфире, примеси образуют суспензию серого цвета. На протекание реакции они не влияют. [25]
Поскольку при восстановлении фосфониевых солей и фосфониевых илидов в виде углеводорода отщепляются группы различного характера, очевидно, что механизм восстановления в этих случаях совершенно различен. Восстановление солей алю-могидридом лития, по-видимому, имеет механизм, подобный предложенному для расщепления фосфониевых солей или илидов под действием ионов гидроксила. [26]
Однако при восстановлении такими реагентами, как HOCH2CH2ONa [619] и боргид-рид натрия [620], интермедиатами являются азоксисоединения. Нитрозосоединения восстанавливаются до азосоединений алю-могидридом лития. [27]
Реакция бензоилоксисилана R-Si OCOCeH, с алюмогндридом лития будет описана подробно, так как методика эксперимента является общей для восстановления четырех оптически активных ацилоксиснланов. К охлажденному до-40 эфирному раствору алю-могидрида лития в течение 15 мин прибавляли эфирный раствор ацилоксисилана. Реакционную смесь затем нагревали до комнатной температуры и перемешивали еще 20 мин. Реакция в основном заканчивается при температуре ниже комнатной, см. ниже. [28]
Альдопиранозы и альдофуранозы, все гидроксильные группы которых ( за исключением группы при С-1 и С-4 или С-5, участвующих в образовании полуацетального цикла) защищены бензильными группировками, легко получить бензилированием и последующим гидролизом альдозидов. Подобные бензилированные альдозы при обработке боргидридом натрия или алю-могидридом лития гладко восстанавливаются в1 соответствующие частично бензилированные альдиты. Так, из 2 3 5-три - О-бензил-о - араби-нофуранозы образуется 2 3 5-три - О-бензил-о - арабинит, а из 2 3 4 6-тет-ра - О-бензил-а - о-глюкопиранозы - 2 3 4 6-тетра - О-бензил-о - глюцит. Если затем селективно защитить первичную гидроксильную группу, лишь вторичная гидроксильная группа останется доступной для окислителя. После проведения окисления защитные группировки удаляют и получают кетозу, у которой кетогруппа находится при атоме углерода, соответствующем С-4 или С-5 исходной альдозы. Следует отметить, что из бензилированных гексофураноз образуются 3-гексулозы. Кроме того, если восстановление проводить бортритидом натрия или алюмотрити-дом лития, образуется кетоза, меченная по терминальному углеродному атому ( см. гл. В рассмотренном ниже синтезе для защиты первичной гидроксильной группы используется тритильная группа, однако, кроме нее, могут с успехом применяться и некоторые другие группировки. Если же такая группа не затрагивается при гидрогенолизе и устойчива к действию слабых кислот, продуктом синтеза будет кетоза с заместителем при терминальном атоме углерода. [29]
Систематически и более детально эти реакции не изучались, и препаративной ценности они до сих пор не имеют. Было установлено также410, что ацетиленвиниловые спирты при восстановлении алю-могидридом лития могут быть легко превращены в алленовые карбинолы. [30]
Страницы: 1 2 3 4