Cтраница 2
Необходимое для увеличения растворимости уменьшение полярности может быть также достигнуто путем образования ионных пар. Подходящая ионная пара может образоваться, если ассоциированный с катионом лиганд или анион представляют собой объемистые органические группы. Отдельно следует рассматривать процесс образования ионных пар, при котором молекулы воды в координационной сфере иона металла замещаются молекулами органического растворителя. [16]
Рассмотрено влияние специфической диффузной адсорбции, наблюдаемой наряду со специфической внутренней адсорбцией в конденсаторе Гельмгольца и определяющей свойства диффузной части двойного слоя в зависимости от природы адсорбированного катиона. Эта специфическая диффузная адсорбция может объяснить, по крайней мере частично, ряд экспериментальных фактов, наблюдаемых как на идеально поляризуемой межфазной поверхности, так и в кинетике электродных процессов. Однако влияние двойного слоя как поляризуемой среды может проявляться и другим путем, сказываясь на равновесии процесса образования ионных пар. [17]
Обычно ионные тройники М А - М неустойчивы, и с ростом концентрации М их основной вклад в равновесие состоит в уши-рении, а в предельном случае - в полном смазывании сверхтонких компонент, обусловленных взаимодействием с атомом металла. Так, например, Хирота и Вайсман [94] показали, что добавление иодида натрия к ксантонкетилу натрия приводит к уширению линий спектра ионных пар и в конечном счете меняет спектр ионных пар на спектр, типичный для свободного кетила. Этот эффект можно использовать для интерпретации спектров, в которых наблюдается перекрывание линий. Далее, если в растворе имеются ионы А -, то, естественно, концентрация А - будет уменьшаться при добавлении соли. Этот эффект можно использовать, чтобы отличать ионы А - от ионных пар М А -, которые не обнаруживают сверхтонкого расщепления на металле. При всяком кинетическом исследовании следует учитывать, что истинная концентрация свободных ионов М в растворителях, способствующих образованию ионных пар, будет низка и что необходимо принимать во внимание участие диамагнитных анионов добавленных солей в равновесии процесса образования ионных пар. [18]