Процесс - озоление
Cтраница 3
Но косвенные методы обладают и существенными недостатками. Во-первых, следует отметить большую трудоемкость подготовки проб к анализу, что лишает спектральный анализ экспрессности. Во-вторых, в процессе озоления возможна потеря легколетучих иримесей. Наконец, в процессе подготовки пробы к анализу ( разбавление золы, растворение и др.), а также из-за применения большого количества различных материалов и реагентов заметно увеличивается случайная ошибка анализа. [31]
Около 50 мг исследуемого вещества помещают на платиновую пластинку, предварительно тщательно очищенную кипячением в разбавленной соляной кислоте и последующим прокаливанием. Озоление начинают на маленьком пламени горелки, нагревая сначала края пластинки и медленно передвигая пламя к ее середине. Часто на основании одного только наблюдения процесса озоления ( появление пламени, медленное обугливание вещества, сопровождающееся иногда вспучиванием и последующим спеканием, вспышка или взрыв), а также по запаху выделяющихся продуктов разложения можно судить о принадлежности вещества к определенному классу органических соединений. Этот способ не пригоден для обнаружения углерода в негорючих и легколетучих органических соединениях, например таких, как четырех-хлористый углерод. [32]
Около 50 мг исследуемого вещества помещают на платиновую пластинку, предварительно тщательно очищенную кипячением в разбавленной соляной кислоте и последующим прокаливанием. Озоление начинают на маленьком пламени горелки, нагревая сначала края пластинки и медленно передвигая пламя к ее середине. Часто на основании одного только наблюдения процесса озоления ( появление пламени, медленное обугливание вещества, сопровождающееся иногда вспучиванием и последующим спеканием, вспышка или взрыв), а также по запаху выделяющихся продуктов разложения можно судить о при-надлежности вещества к определенному классу органических соедине-ний. Этот способ не пригоден для обнаружения углерода в негорючих и легколетучих органических соединениях, например таких, как четырех-хлористый углерод. [33]
Очень важно и очень трудно ори анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы правильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, ори этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах такие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, свинец, селен, сурьма. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. [34]
Мокрую минерализацию проводят и с применением ультразвука, что значительно ускоряет процесс растворения и снижает потери микроэлементов. Достоинствами сухой минерализации является простота исполнения и доступность. Однако очевидны и его недостатки: возможны потери микроэлементов, и процесс озоления весьма длителен. [35]
 |
Сигнал атомной абсорбции при атомизации ванадия в мазуте ( ( разбавлено ксилолом в соотношении ( 1. 10 с помощью графитового трубчатого атомизатора, показанного на 20 - 18. [36] |
В коммерческих непламенных системах атомизации все описанные выше операции проводятся автоматически в соответствии с запрограммированной последовательностью. Заметим, что в периоды озоления и высушивания пробы появляется ложный сигнал абсорбции. Этот сигнал вызван рассеянием излучения лампы с полым катодом дымом и частицами золы в процессе озоления. Если периоды озоления и высушивания не отделены по времени от периода атомизации пробы, получится ошибочный сигнал абсорбции. Это перекрывание сигналов является одной из главных проблем при использовании непламенных атомизаторов. Чтобы избежать этой трудности, следует использовать специальные инструментальные приспособления для учета фона. Однако обсуждение этого оборудования выходит за рамки настоящей книги. [37]
О з о л е н не угле и д л я а н а л и з а Исследуемый уголь измельчают до крупности зерна 0 25 - 0 мм. Температура муфеля постепенно повышается до 550 и держится на этом уровне до конца озоления. Дверца муфеля должна быть все время приоткрыта для лучшего доступа воздуха в муфель, что предохраняет от потерь германия в процессе озоления углей. [38]
По сравнению с большими образцами малые образцы разрушаются очень быстро, и при этом редко возникают трудности, связанные с разбрызгиванием или вспучиванием. В тех случаях, когда количество жидкости не вый мик-превышает 0 1 мл, полное озоление может быть осущест - / РОТИГЛЬ влено в небольшой муфельной печи в течение 10 - 30 мин. Для того чтобы избежать потерь легколетучих соединений, можно рекомендовать в некоторых случаях проводить озоление при температуре красного каления, при которой процесс озоления требует несколько большего времени. Каждый из этих методов менее трудоемок, чем разложение с помощью кислоты, и, в отличие от сухого озоления больших образцов, вполне может быть рекомендован для работы с малыми образцами. [39]
В течение всего времени озоления необходимо тщательно следить за тем, чтобы объем раствора был не менее 20 - 30 мл. Если раствор высохнет, начнется сухая перегонка вещества и анализ будет испорчен. Когда вследствие расхода на окисление и испарение объем раствора сократится до 20 - 30 мл, колбу следует снять с огня, остудить и добавить в нее 10 мл раствора коиц. В течение процесса озоления эту операцию приходится повторять несколько раз. Озоление считается законченным тогда, когда раствор HNO3 после охлаждения становится прозрачным и почти бесцветным. [40]
Рядом с каждым образцом установлена горелка. После сжигания 10 - 12 капель продукта интенсивность горения микрогорелок повышают и дожигают кокс. В электродах остается зола в виде окислов. По описанному методу процесс озоления трудно контролируется и плохо воспроизводится, так как незначительные колебания пламени горелки и интенсивности его горения оказывают большое влияние на температуру пробы в электроде. [41]
Это смачивание необходимо повторить несколько раз во время процесса озоления. [42]
Образуемую пену сдувают слабым током воздуха. Через 1 - 3 мин вводят следующие 0 2 мл кислоты при перемешивании и продувке воздухом. Эти операции повторяют до тех пор, пока в тигель не введут 2 8 мл кислоты и проба полностью не закоксуется. После введения 1 4 - 1 6 мл кислоты температуру повышают до 340 С. После закоксовыва-ния пробу поджигают, золу прокаливают 50 - 60 мин при 570 С. Весь процесс озоления длится 95 - 105 мин. Золу смешивают с угольным порошком в соотношении 1: 2 и испаряют из канала угольного электрода ( диаметр канала 1 8 мм, глубина 3 мм) в дуге переменного тока силой 9 А. Аналитический промежуток 3 мм, экспозиция 3 мин, ширина щели спектрографа Q-24 равна 0 015 мм. При озолении по описанному способу коэффициент обогащения не превышает 10, поэтому определить малые примеси ванадия затруднительно. [43]
Однако некоторыми исследователями было показано [10], что при этой температуре имеют место некоторые потери калия. Были предложены также методы разложения в жидкой фазе, которые даже при работе с очень малыми количествами вещества всегда требуют большой затраты времени. Некоторые аналитики тщетно пытались осуществить осаждение калия в присутствии белка, например, при определении калия в плазме крови. Однако следует отметить, что при работе с очень малыми количествами анализируемого вещества самым простым и быстрым методом разрушения органических соединений является метод озоления. Тонкий твердый слой при легком доступе воздуха в процессе озоления дает возможность легко сжигать органические соединения в таких образцах, как, например, сыворотка крови, при сравнительно низкой температуре. Однако в настоящее время не ясно, можно ли указанным методом обрабатывать любые образцы биологического происхождения. [44]
Страницы: 1 2 3