Cтраница 1
Процесс окисления полимеров, и в первую очередь полиолефи-нов, при температурах до 200 С имеет явно выраженный автоускоренный ( автокаталитический) характер. [1]
Процесс окисления полимеров, который в настоящее время трактуется как протекающий по радикальному механизму с вырожденным разветвлением [1], может быть представлен в самом общем виде следующей схемой. [2]
Однако процесс окисления полимеров протекает преимущественно в аморфных областях полимера, находящихся в стеклообразном или высокоэластическом состоянии, тогда как присутствующие в некоторых полимерах кристаллические участки, образующие истинную твердую фазу, практически не окисляются. Поэтому используемый некоторыми авторами термин твердофазное окисление некорректен. [3]
Кинетический анализ процесса окисления полимеров также показывает, что он характеризуется признаками цепных радикальных реакций. [4]
При исследовании процессов окисления полимеров в диффузионном режиме было обнаружено появление потока ниэкомолекулярных продуктов окислительной деструкции С62Ц, участвующих в процессе окисления. [5]
Таким образом, процесс окисления полимеров характеризуется признаками цепных радикальных реакций. [6]
Формула (3.22) позволяет удовлетворительно описать процесс окисления полимера, протекающий при неограниченном доступе кислорода. [7]
Используемые в настоящее время методы изучения процессов окисления полимера включают измерение количества кислорода, поглощенного окисляющимся полимером, изучение изменений состава и свойств самого полимера или полимерного материала в ходе его окисления, изучение количества и состава летучих продуктов окисления, моделирование исследуемых процессов с помощью ЭВМ. Кроме этих методов при изучении окисления и других видов старения полимеров применяют методы электронного парамагнитного резонанса ( ЭПР) [398 ], позволяющие идентифицировать отдельные типы свободных радикалов и следить за изменением их концентрации; ядерного магнитного резонанса ( ЯМР) [398, 399] и тонкослойной хроматографии [400], используемые для идентификации низкомолекулярных добавок, а также масс-спектроме-трии [401, 402] и газовой хроматографии [403-405], позволяющие анализировать летучие продукты деструкции. [8]
В присутствии кислорода при облучении часто развивается процесс окисления полимера. Стойкость полимеров к облучению увеличивается при наличии в их структуре ароматических колец. Это связано со значительным рассеянием энергии в ароматических структурах. Это явление называется эффектом губки. Оно используется для защиты полимеров от нежелательного действия излучений при радиационном старении. Вещества, которые препятствуют развитию деструктивных процессов при облучении полимеров, называются антирадами. [9]
В присутствии кислорода при облучении часто развивается процесс окисления полимера. [10]
Озон является более активным катализатором и инициатором процессов окисления полимера по сравнению с кислородом, механизм их воздействия не имеет существенного различия. [12]
Образующийся радикал НОО - и осуществляет инициирование процесса окисления полимера. [13]
Проведенные исследования [198] показали, что в процессе окисления гидрохинонного полимера растворенным в воде кислородом в его ИК-спектре происходят существенные изменения. Кроме появления новых полос поглощения, характеризующих хинонные группы, меняется также интенсивность поглощения максимумов, принадлежащих гидрохинонному. [14]
В настоящее время делаются попытки выяснить детальный механизм процесса окисления полимеров. Однако вследствие сложности систем, отсутствия надежных методов анализа высокомолекулярных продуктов реакции эта работа развивается крайне медленно. В основном исследователи базируются на анализе летучих продуктов реакции и на установлении взаимосвязи между кинетическим поведением последних. В очень многих случаях обращаются к моделям, которые практически всегда являются жидкостями, вследствие чего найденные для них закономерности не всегда можно переносить на окисление в твердой фазе. [15]