Cтраница 2
К а дымов, Рустамо-в М. И., Зейналов Р. И., Математическое моделирование реактора с кипящим слоем катализатора в процессе окисления пропилена, Азерб. [16]
Об этом свидетельствует сопоставление кинетики накопления окиси пропилена и кислот с кинетикой накопления полимерного продукта в процессе окисления пропилена. [18]
В табл. 51 приведены данные о влиянии модифицирующих добавок на работу выхода окиси меди и на селективность процесса окисления пропилена в акролеин. Элементы, входящие в состав добавок, расположены в порядке увеличения их электроотрицательности. Добавки, в состав которых входят атомы с электроотрицательностью, меньшей, чем электроотрицательность СиО, уменьшают работу выхода, а добавки с е, большей, чем у СиО, увеличивают ср. [19]
Таким образом, снижение выхода полимера при введении LiF и NaF может служить одним из способов управления сопряженными реакциями окисления и полимеризации в процессе окисления пропилена. [20]
Пользуясь разработанным методом, мы изучили влияние аниона нанесенной соли меди на величину поверхности окислов меди, полученных после разложения нанесенной соли и испытания полученных контактов в процессе окисления пропилена в акролеин. [21]
Для изучения кинетики процессов в условиях нестационарного состояния контакта нами разработан импульсный метод. Пользуясь этим методом, мы изучаем удельную каталитическую активность и кинетику процесса окисления пропилена в нестационарном состоянии окислов Ni, Сг и др. Основным результатом этого исследования является установление существенной роли валентности окислов в избирательном окислении пропилена. Так, на СиО и на № г03 происходит полное окисление СзН6, а на окислах низшей валентности СигО и № 0 наряду с ним протекает окисление в акролеин. [22]
Скорость взаимодействия и к-бутилена с водным раствором РйСЬ и СиС12 составляет ветственпо / з и А от скорости такой же реакции этилена. Некоторые показатели процессом окисления пропилена в ацетон и н-бущ. [23]
Добавление окиси висмута в окись молибдена и вольфрама приводит к возникновению новых соединений типа Bi Mo /) 2 и Bi WjPz. На этих системах пропилен окисляется только в акролеин и продукты глубокого окисления, а насыщенных альдегидов и кислот не образуется. Bi является оптимальным для процесса окисления пропилена в акролеин на этих катализаторах. Вероятно, для процесса окисления пропилена на сложных полупроводниках, так же как и для простых окислов металлов, существенно образование заряженных комплексов, зависящих от электронных свойств поверхности. [25]
Измерения работы выхода электрона показали, что при введении щелочной добавки ( натрия) работа выхода уменьшается, а при введении кислой - увеличивается. В соответствии с р изменяются энергии активации реакций образования акролеина, ацетальдегида, кислоты и углекислого газа. Методом меченых атомов было показано, что процесс окисления пропилена на VzQa протекает по независимым параллельным направлениям. [26]
Из этих данных видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидропероксидами, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость пропиленоксида, полученного жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью пропиленоксида, полученного халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме пропиленоксида еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтил-кетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс, из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлорги-дринном процессе с увеличением молекулярной массы и разветвленное цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие оксиды олефинов не удается. [27]
Из сравнительных данных ( табл. 32) видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы Progil себестоимость окиси пропилена, полученной жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью окиси пропилена, полученной Халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме окиси пропилена еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярного веса и разветвленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие окиси оле-финов не удается. [28]
Добавление окиси висмута в окись молибдена и вольфрама приводит к возникновению новых соединений типа Bi Mo /) 2 и Bi WjPz. На этих системах пропилен окисляется только в акролеин и продукты глубокого окисления, а насыщенных альдегидов и кислот не образуется. Bi является оптимальным для процесса окисления пропилена в акролеин на этих катализаторах. Вероятно, для процесса окисления пропилена на сложных полупроводниках, так же как и для простых окислов металлов, существенно образование заряженных комплексов, зависящих от электронных свойств поверхности. [29]