Процесс - ингибированное окисление
Cтраница 1
Процесс ингибированного окисления полпоксиметиленой протекает с ярко выраженным периодом индукции, по окончании которого наблюдается ускорение. Как правило, в течение периода индукции наблюдается медленное разложение полиме-ра, скорость которого изменяется с изменением температуры, концентрации кислорода и находится в зависимости от химической природы используемого ингибитора. Для не полностью блокированных образцов полимера в самом начале процесса протекает сравнительно быстрое разложение нестойких концевых групп. Наиболее важными характеристиками для ингибированного процесса являются продолжительность периода индукции и скорость разложения полимера в течение периода индукции. [1]
Отдельные элементарные стадии процесса ингибированного окисления играют далеко не одинаковую роль. [2]
Следовательно, в процессе ингибированного окисления каучука имеется период, в течение которого практически нет автокатализа, нет накопления стабильных перекисей и весь процесс описывается только первой составляющей уравнения Медведева ( см, стр. Эти вещества способны взаимодействовать с радикалами и перекисями и таким образом обрывать цепной процесс или препятствовать разветвлению цепи. Влияние таких веществ на окисление каучуков показывает, что каучуки способны к сопряженному окислению с рядом органических веществ. Понятие сопряженного цепного процесса включает представление об эффекте передачи цепи, при которой происходит замена радикала, возникшего из одного вещества, на радикал другого вещества. Это может вызвать либо возрастание, либо убывание суммарной скорости процесса. Такой же процесс может итти при окислении резин, набухших в растворителях ( см. гл. [3]
Следовательно, в процессе ингибированного окисления Каучука имеется период, в течение которого практически нет автокатализа, нет накопления стабильных перекисей и весь процесс описывается только первой составляющей уравнения Медведева ( см. стр. Эти вещества способны взаимодействовать с радикалами и перекисями и таким образом обрывать цепной процесс или препятствовать разветвлению цепи. Влияние таких веществ на окисление каучуков показывает, что каучуки способны к сопряженному окислению с рядом органических веществ. Понятие сопряженного цепного процесса включает представление об эффекте передачи цепи, при которой происходит замена радикала, возникшего из одного вещества, на радикал другого вещества. Это может вызвать либо возрастание, либо убывание суммарной скорости процесса. Такой же процесс может итти при окислении резин, набухших в растворителях ( см. гл. [4]
В настоящее время известно большое количество синергис-гов процессов ингибированного окисления, принадлежащих к различным классам соединений. Разнообразие химической природы синергистов не позволяет установить какой-либо единый механизм их действия. [5]
В более узком смысле слова синергистами в процессах ингибированного окисления называют вещества, которые сами или вовсе не обладают антиокислительными свойствами, или являются слабыми антиокислителями, но в то же время сильно увеличивают эффективность действия других ингибиторов. К си-нергистам такого типа относятся прежде всего некоторые неорганические и органические кислоты, такие, как фосфорная, аскорбиновая, лимонная, а также некоторые соли. [6]
Таким образом, ингибитор играет двойственную роль в процессах ингибированного окисления. С одной стороны, он обрывает кинетические цепи окисления, с другой - образующиеся при этом акте гидроперекись и стабильный радикал ингибитора зарождают цепи за счет вырожденного разветвления и передачи цепи радикалом. Это означает, что используемые в настоящее время ингибиторы, работающие в основном именно таким образом, являются далеко не идеальными. Нужны, по-видимому, поиски новых классов ингибиторов, работающих по-иному, более эффективному механизму. [7]
 |
УФ-Спектры в растворе гексана. [8] |
Следует отметить, что точное количественное определение некоторых пространственно-затрудненных фенолов методом УФ-спектроскопии в процессе ингибированного окисления не представляется возможным. [9]
Таким образом, данные, полученные о высокой эффективности стабилизирующего действия три - ( ариламндов) - фосфористой кислоты в процессе ингибированного окисления бутадиеп-стирольных каучуков, дают основание считать, что соединения этого типа могут представить также интерес в качестве антисжсндантов для различных полимерных материал ив. [10]
 |
Зависимость между константой скорости инициирования Kj и содержанием двойных связей в глав. [11] |
Прямая зависимость между распределением двойных связей в молекуле полимера и его истинной реакционной способностью по отношению к кислороду позволяет считать, что все остальные особенности структуры играют в процессе ингибированного окисления каучуков второстепенную роль. Это, конечно, не значит, что все индивидуальные особенности структуры не сказываются на характере и скорости свободного ( автокаталитического) окисления каучука и тем более на окислении резин. Однако этот вопрос мало разработан, и имеющиеся в литературе данные не всегда надежны. [12]
 |
Зависимость между константой скорости инициирования KI и содержанием двойных связей в глав. [13] |
Прямая зависимость между распределением двойных связей в молекуле полимера и его истинной реакционной способностью по отношению к кислороду позволяет считать, что все остальные особенности структуры играют в процессе ингибированного окисления каучуков второстепенную роль. Это, конечно, не значит, что все индивидуальные особенности структуры не сказываются на характере и скорости свободного ( автокаталитического) окисления каучука и тем более на окислении резин. Однако этот вопрос мало разработан, и имеющиеся в литературе данные не всегда надежны. [14]
Изложены также некоторые вопросы, касающиеся отделения радикалов друг от друга и от соответствующих им молекул и выделения их в чистом виде, применения их к исследованию подвижности частиц в жидкости и специфики жидкофазных реакций, самостоятельной роли стабильных радикалов в процессах ингибированного окисления. [15]
Страницы: 1 2