Процесс - ингибированное окисление
Cтраница 2
 |
Зависимость длительности периода индукции от концентрации ингибитора. 1 - СКТ АСФ, Т 300 С. 2 - ПФС ТМСФ, Т 300 С. 3 - ПХС ЭСФ, Т 280 С. [16] |
Следует отметить, что при барботировании воздуха наблюдается выпадение черного осадка, который легко отфильтровывается. Анализ осадка показал высокое содержание железа, что свидетельствует о частичном разрушении циклопентадиенильных циклов ферроценпроизвод ных в процессе ингибированного окисления. [17]
В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока - потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В работе [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг - бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют s общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [18]
Выше указывалось, что ингибиторы, тормозящие реакцию окисления, участвуют в разнообразных побочных реакциях и, расходуясь в них, инициируют деструкцию материала. Это нежелательное явление ограничивает эффективность и время действия всех реально используемых ингибиторов окисления. Одним из путей борьбы с вредными побочными реакциями, сопровождающими процесс ингибированного окисления, является переход от индивидуальных антиоксидантов к смесям. [19]
Антиоксиданты, в присутствии которых & / I, ни при какой концентрации не могут обеспечить медленное стационарное течение реакции ингибирования; в их присутствии реакция всегда протекав. Это ускорение не удается заметить по поглощению кислорода, так как оно слишком мало, но его можно наблюдать по падению молекулярного веса полимера, уменьшающегося значительно быстрее, чем в присутствии антиоксидантов, имеющих критическую концентрацию. Различное действие монофенолов и бис - ( алкилоксиШенил) - алканов ъ процессе ингибированного окисления полипропилена, по-видимому, связано с участием антиоксидантов а разветвлении цепей. [20]
Приведенные в данной работе экспериментальные данные демонстрируют цепной, радикальный характер процесса окисления остаточного нефтяного сырья. Установлены характер процессов зарождения цепи и ее ра. Показана ингибирующая роль сернистых соединений сульфидного типа при окислении сернистых нест яных остатков, определены периоды индукции процесса ингибированного окисления углеводородов в составе этих остатков. Кинетические параметры процесса окисления сернистого и малоеернистого сырья аметно отличаются. [21]
Обнаружены некоторые важные закономерности в поведении ингибиторов при окислении каучуков. Ранее было установлено, что окисление каучуков, а также низкомолекулярных углеводородов сопровождается расходованием ингибитора, присоединяющегося к молекулам окисляемого вещества. В ряде случаев было показано, что расход ингибитора протекает с постоянной скоростью. Это явление находит кинетическое объяснение, если принять, что ингибитор расходуется только в результате его реакции с окисляющимся углеводородом, приводящей к обрыву цепи. В этом случае, если обрыв идет преимущественно на ингибиторе, при стационарном процессе скорость расхода ингибитора равна скорости инициирования. Установлено, однако, что такая закономерность проявляется только при небольших концентрациях ингибитора ( до 1 %); при концентрациях, превышающих 1 / 6, расходование или присоединение ингибитора к полимеру уже не происходит линейно, а начальная скорость расхода растет с увеличением концентрации ингибитора. Таким образом, скорость расхода ингибитора не всегда отражает процесс ингибированного окисления полимеров. [22]
Страницы: 1 2