Cтраница 2
Следует отметить, что во многих случаях процессы анионной полимеризации протекают без обрыва кинетической цепи с образованием живущих полимеров. Активность таких полимеров может сохраняться длительное время, что позволяет использовать их для получения блок-сополимеров. [16]
Несомненно, что создание более универсальной теории процессов анионной полимеризации делает желательным расширение круга объектов и их всестороннее изучение. Особый интерес представляет в этом смысле исследование полимеризации гетероциклов, поскольку наличие гетероатома как в мономере, так в особенности на конце и внутри растущей макроцепи привносит в течение процесса определенную специфику. [17]
В табл. 16 приведены значения энергии активации процесса анионной полимеризации циклосилоксанов с различными заместителями у атомов кремния. Из этих данных следует, что энергия активации анионной полимеризации циклосилоксанов, содержащих больше трех силоксановых звеньев в цикле, независимо от природы катализатора и строения циклосилоксана равна в среднем 19 5 1 5 ккал / моль. Энергия активации полимеризации циклотри-силоксанов, имеющих напряженный цикл, равна 16 5 1 0 ккал / моль. [18]
В настоящее время общепризнанным является следующий механизм процесса анионной полимеризации лактамов. [19]
Как уже говорилось, в ряде случаев в процессе анионной полимеризации в качестве активного центра образуется анион-радикал При сополимеризацин, например стирола с метилме-такрилатом в присутствии Ы, алион-радикал не рекомбинирует - Ся в биапион, а полимеризация идет с обоих концов. [20]
Проведен расчет распределения звеньев различного пространственного строения вдоль цепи в процессе анионной полимеризации при мгновенном инициировании и в отсутствие процессов обрыва и передачи цепи. Сделано предположение о том, что активные центры присутствуют в двух стереоизомерных формах, находящихся в равновесии. [21]
Примером использования химического формования служит широко распространенный в последние годы в промышленности процесс анионной полимеризации лактамов под действием силь-ноосновных реагентов. В результате этой реакции получается термопластичный конструкционный материал, нашедший широкое применение во Многих отраслях народного хозяйства. [22]
Первая же работа по криптатам [36] показала их резко активирующее действие на большинство процессов анионной полимеризации. Оказалось, что в случае больших противоионов наблюдаемая константа скорости роста падает с разбавлением и увеличением степени диссоциации ионной пары. [23]
Ионы и ионные пары представляют собой только часть спектра частиц, участвующих в процессах анионной полимеризации. [24]
Однако из рассмотрения относительных скоростей реакций инициирования и роста цепи следует, что не все процессы анионной полимеризации эпоксидов протекают ступенчато. Полимеризация окиси пропилена, катализируемая едким калием, является, как установлено [5], цепной реакцией. Молекулярный вес образующегося полимера остается практически постоянным на протяжении всей реакции. [25]
Среди существующих способов включения фуллерена С60 в состав полимера особое место принадлежит методам, основанным на процессах контролируемой анионной полимеризации. Методы анионной полимеризации позволяют осуществлять синтез узкодисперсных полимеров ( Mw / Mn - 1.1) и варьировать их ММ в широком диапазоне. [26]
Как изменяется концентрация активных центров при переходе от 10 к 40 % - ной степени превращения мономера в процессе анионной полимеризации, протекающей без обрыва цепи, если скорость инициирования пропорциональна как концентрации инициатора, так и концентрации мономера, а изменением концентрации инициатора в ходе процесса можно пренебречь. При какой степени превращения мономера скорость полимеризации максимальна. [27]
Как изменяется концентрация активных центров при переходе от ] 0 к 40 % - цой степени превращения мономера в процессе анионной полимеризации, протекающей без обрыва цепи, если скорость инициирования пролорциональна как кон - центрапии инициатора, так и концентрации мономера, а изменением концентрации инициатора в ходе процесса можно пренебречь. При какой степени превращения мономера скорость полимеризации максимальна. [28]
В последние годы была показана возможность осуществления процесса полимеризации капролактама в присутствии безводной НСГ28 или гс-толуолсульфоновоп кислоты при полном отсутствии влаги. Механизм этого процесса анионной полимеризации капролактама рассмотрен выше ( см. стр. [29]
В последние годы была показана возможность осуществления процесса полимеризации капролактама в присутствии безводной НС128 пли я-толуолсульфоновой кислоты при полном отсутствии влаги. Механизм этого процесса анионной полимеризации капролактама рассмотрен выше ( см. стр. [30]