Cтраница 1
Процесс прививки должен завершаться в течение очень непродолжительного времени - не более чем за 20 - 40 с вместо десятков минут, как это имеет место при прививке по периодическому или полунепрерывному методу. Такое резкое сокращение времени прививки требуется потому, что эта реакция должна протекать в одной из секций прядильно-отде-лочного агрегата. Поэтому, даже если нить делает несколько петель в растворе, используемом для прививки, длина этой секции будет составлять несколько метров. Естественно, что для осуществления такой ультрабыстрой прививки должны применяться специальные инициирующие системы. [1]
Процесс прививки полистирола к каучукам может осуществляться путем блочной или эмульсионной сополимеризации. В первом случае стирол или смесь стирола с акрилонитрилом сополиме-ризуется с растворенным в мономере стиролбутадиеновым или полибутадиеновым каучуком. В случае эмульсионной полимеризации указанные каучуки применяются в виде латексов, причем используется и латекс нитрильного каучука. [2]
Когда процесс прививки осуществляется при действии паров мономера. Предварительно волокно обрабатывают разбавленным раствором инициатора, который пш повышенной температуре распадается с образованием адикалов. [3]
Зависимость температуры стеклования от состава привитого сополимера при осуществлении прививки на молекулярном ( / и надмолекулярном ( 2 уровнях. [4] |
Если процесс прививки проводят на надмолекуд. [5]
Влияние концентрации НгОг на количество привитого поли-акрилонитрила. [6] |
Когда процесс прививки осуществляется при действии паров мономера. Волокно предварительно обрабатывают разбавленным раствором инициатора, который при повышенной температуре распадается с образованием радикалов. [7]
Топохимия процесса прививки сказывается, в первую очередь, на термомеханических свойствах модифицированной целлюлозы - текучести и температуре стеклования. В этом случае эффект пластификации, достигаемый прививкой гибкоцепного полимера аналогичен результату, получаемому при механическом смешении полимеров. [8]
Эффективность процесса прививки зависит от типа мономера и его концентрации, а также от используемого инициатора [134] и вязкости среды. При прививке в растворе эффективность снижается вследствие передачи цепи на растворитель, что приводит к образованию большого количества гомополимера. Присоединение мономера может произойти по месту остаточных двойных связей в полимере. [9]
Автоускорение процесса прививки наблюдается в нескольких системах и может объясняться двумя причинами. Первая состоит в следующем: если прививаемый полимер значительно менее устойчив к радиации ( более высокие значения G) или если его мономер не способен диффундировать в исходный полимер, то прививка будет осуществляться на уже привитом: полимере. Так как концентрация образующегося полимера зависит от скорости прививки, то реакция имеет нулевой порядок [ уравнение ( XI1 - 8) ] и проявляется автокаталитический эффект. [10]
Эффективность процесса прививки непосредственно зависит от кинетики реакции пероксидирования при облучении. Выход перекисей определяется как значением Gp облученного вещества, так и стабильностью образовавшейся перекиси при температуре облучения. Однако детальные исследования механизма образования перекисей пока еще очень малочисленны. [11]
Топохимия процесса прививки проявляется в первую очередь на термомеханических свойствах модифицированных препаратов целлюлозы - текучести и температуре стеклования. [12]
В процессах прививки, происходящей в ходе дисперсионной полимеризации, якорный компонент обязательно должен быть близким по составу, если не идентичным, основному полимеру, так как они образуются одновременно. Поскольку якорный компонент возникает в результате полимеризации в растворе, то он обычно имеет меньшую молекулярную массу, чем основной полимер, продолжающий свой рост в частицах дисперсии. Следовательно, в процессах этого типа трудно регулировать образование якорного компонента, не изменяя одновременно состав или молекулярную массу дисперсного полимера. [13]
При проведении процесса прививки на прядильной машине продолжительность его не должна превышать 30 - 60 с. Это возможно только при использовании эффективных окислительно-восстановительных систем, одной из которых является система, содержащая в качестве восстановителя сульфгидрильную группу. Такая система представляет особый интерес при осуществлении прививки к свежесформованному вискозному волокну, содержащему еще небольшое число дитиокарбоновых групп. Как показали работы советских исследователей [11], при замене перекиси водород а другим окислителем Этот недостаток может быть практически полностью устранен. [14]
Однако в процессе жидкофазной прививки наряду с привитым сополимером образуется и побочный продукт - гомополимер, что вызывает необходимость введения дополнительных технологических операций по их разделению и очистке. [15]