Cтраница 3
При выборе типа окислительно-восстановительной системы или другого метода инициирования процесса прививки по реакции радикальной полимеризации одним из важнейших критериев является эффективность прививки. Для повышения эффективности прививки необходимо, чтобы скорость окисления полимера ( целлюлозы или ее производных), приводящего к образованию макрорадикала, была значительно выше, чем мономера, что позволяет уменьшить или полностью исключить образование гомополимера. [31]
В связи с проблемой создания современных конструкционных материалов изучение процессов непосредственной прививки полимеров к поверхности стекла, особенно стекловолокна, без нанесения на его поверхность промежуточного слоя, меет первостепенное значение. [32]
Согласно результатам, полученным при изучении кинетики привитой полимеризации, процессы прививки не прекращаются по окончании облучения. Несомненно, этот пост-эффект обусловлен темновыми реакциями прививки. Кривая б, соединяющая конечные точки отдельных циклов, показывает, что в течение каждого цикла образуются одинаковые количества полимера. [33]
Молекулярный вес ( измеренный вискозиметрически) гомополимера, полученного в процессе прививки, для этих систем составлял - 105, что указывает на достаточно большую длину привитых боковых цепей. [34]
Нить или жгут должны непрерывно поступать в секцию, в которой проводится процесс прививки, и непрерывно из нее выходить. Так как в большинстве случаев для прививки используют легко летучие мономеры с повышенным давлением паров, повышенной токсичностью и взрывоопасные, необходимо такое аппаратурное оформление процесса, при котором исключалось бы выделение паров мономера в рабочее помещение. Так как давление паров и, соответственно, летучесть мономера значительно повышаются при повышении температуры, то для выполнения этого требования процесс прививки должен проводиться при нормальной или несколько повышенной температуре. [35]
Ненасыщенный полимер содержит два различных активных центра для образования разветвлений или осуществления процесса прививки. Атомы углерода в а-положении по отношению к двойной связи наиболее реакционноспособны и чувствительны к атаке свободными радикалами и, следовательно, к передаче цепи, чем и обусловлено образование активных центров для прививки. Кроме того, двойные связи молекулы полимера могут участвовать в сополимеризации с виниловым мономером и являться активными центрами для роста боковых цепей. Сшивание и гелеобразова-ние обусловлены введением в боковую цепь более одной двойной связи. Сшивание может происходить и при соединении двух боковых цепей, принадлежащих различным основным цепям, особенно в случае стирола, поскольку обрыв цепи в процессе его полимеризации происходит в результате рекомбинации. [36]
При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью ра-диационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. [37]
В присутствии метанола, кроме метанолиза, развивается и механическая гемолитическая деструкция, что подтверждается способностью фрагментов деструкции инициировать процессы прививки даже в присутствии метанола. [38]
Однако этот способ получения привитых сополимере целлюлозы имеет ряд недостатков ( образование знач ] тельного количества гомополимера, длительность процесс прививки), которые не позволяют рекомендовать его дл практического применения. [39]
В качестве метода подавления гомополимеризации на активных центрах, образованных передачей цепи на мономер или растворитель, значительные перспективы имеет процесс прививки мономеров из газовой фазы [ 14 - 16; 10, стр. [40]
В качестве метода подавления гомополимеризации на активных центрах, образованных передачей цепи на мономер или растворитель, значительные перспективы имеет процесс прививки мономеров из газовой фазы [ 10, с. [41]
ОН, образующихся при распаде Н2О2, сохраняется в течение длительного времени на высоком уровне, благодаря чему повышаются скорость процесса прививки и конверсия мономера. Чтобы избежать образования в растворе гомополимера, применяют формальдегидсульфоксилат железа, связанный с карбоксильными группами макромолекулы целлюлозы. [42]
Значительно большей химической устойчивостью об. тзлатот ионообменные материалы на основе полиолефиновых углеводородов ( полиэтилена, полипропилена и др.), однако процесс прививки функциональных групп в этом случае более сложен. [43]
Распределение привитого по сечению волокна сложным образом зависит от проницаемости полимера, кинетических констант, способа инициирования и других условий проведения процесса прививки, поэтому зависимости имеют качественный характер. В данных системах большая часть привитого находится в поверхностном слое и условно наблюдаемые эффекты отнесены к суммарному количеству привитого полимера, выраженному в процентах от веса волокна. [44]
Прививка происходит преимущественно в аморфных областях, а так как и полистирол, и сополимер растворимы в мономере, то в процессе прививки происходит набухание аморфных областей. Капельки вязкого сти-рольного раствора, содержащего гомополимер и привитой сополимер, обусловливают гетерогенность, обычно встречающуюся в привитых сополимерах на основе полиэтилена. [45]