Процесс - присоединение - водород
Cтраница 2
Под гидроочисткой в отличие от деструктивной гидрогенизации понимается процесс присоединения водорода к органическим веществам без изменения их углеводородного скелета. [16]
Обширный цикл работ выполнен Б. А. Казанским с сотрудниками при исследовании тонких особенностей процесса присоединения водорода по кратным связям как в присутствии катализаторов, главным образом металлов VIII группы, так и просто в момент выделения. На первом этапе этих исследований, совместно с Г. Т. Татевосяном, изучалось влияние структуры исходного олефина на скорость и избирательность его каталитического гидрирования в присутствии Pt - и Pd-черни. В дальнейшем в работах Б. А. Казанского, И. В. Гостунской, Н. И. Поповой, Н. Б. Доб-росердовой и других па ряде сопряженных диенов было показано, что в отличие от принятых в то время представлений гидрирование на Pt, Pd и Ni проходит неизбирательно. Реакция гидрирования при этом сопровождается реакцией миграции двойных связей как в исходном диеие, так и в образующемся олефине; кроме того, катализаторы гидрирования ускоряют еще одну реакцию - с-трйнс-изомеризацию олефина. [17]
Поскольку 1 4-циклогексадиен, также как и 1 3-циклогексадиен, может явиться промежуточной стадией в процессе присоединения водорода к бензолу, было интересно посмотреть, как он будет вести себя по отношению к кальций-аммонию. Как отмечалось нами ранее [1], 1 3-циклогексадиен легко превращается в этих условиях в циклогексен. Эту реакцию можно было бы рассматривать как присоединение водорода в момент выделения к сопряженной системе двойных связей; тогда 1 4-циклогексадиен не должен был бы реагировать с кальций-аммонием. Опыт показал, однако, что он столь же легко присоединяет два атома водорода, как и 1 3-изомер. Циклогексадиен был получен нами от акад. [18]
В реакции гидрирования некоторых этиленовых кетонов на NiR муравьиная кислота так же, как и соляная, ускоряет процесс присоединения водорода, уксусная угнетает. Согласно [106, 109] соляная кислота в реакции гидрирования ацетона на NiR действует как каталитический яд. По нашим данным, никель в соляной кислоте растворяется и теряет каталитическую активность. [19]
При изучении гидрирования этиленовых производных С. В. Лебедевым был разработан очень удобный метод и предложена конструкция оригинального прибора для изучения скорости процесса присоединения водорода. В настоящее время этот метод и прибор нашли широкое распространение как в исследованиях, посвященных изучению процесса гидрирования, так и при изучении других процессов, где одним из компонентов реакции или процесса является газообразное вещество. [20]
В первом приближении гидрогенизация представляет собой совокупность ряда последовательно и параллельно протекающих реакций расщепления высокомолекулярных соединений, деструктивного гидрирования, гидрирования и изомеризации, в ходе которых протекают процессы присоединения водорода, отщепления от гидрированных соединений кислорода, серы и азота в виде воды, сероводорода и аммиака и расщепления гидрированных ароматических соединений. [21]
 |
Зависимость между коэффициентом селективности и величиной. [22] |
При подаче водорода из газовой фазы он частично адсорбируется по указанной выше схеме, возмещая расходуемый па гидрирование более прочно связанный водород. Процесс присоединения водорода по двойной связи по-видимому, происходит со значительно большей скоростью, чем процесс возмещения более прочно связанного металлом водорода. [23]
Большинство этих реакций лучше всего протекает при повышенных или высоких температурах, при повышенном или высоком давлении и в присутствии различных специализированные или универсальных катализаторов. Под гидрированием понимают процесс присоединения водорода к непредельному ( ненасыщенному) органическому соединению, когда не происходит разрушения ( деструкции) углеродистого скелета молекулы. [24]
В гомогенной среде в присутствии комплексного соединения родия ( РРЬ3) зКЬС1, находящегося в форме сольватированных молекул, образуются в присутствии водорода и олефина дигид-ридный комплекс и я-комплекс с олефинами. Эти комплексы способствуют процессу присоединения водорода по месту двойной связи. [25]
В гомогенной среде в присутствии комплексного соединения родия ( PPhsbRhCl, находящегося в форме сольватированных мо-текул, образуются в присутствии водорода и олефина дигидрид-лый комплекс и л-комплекс с олефинами. Эти комплексы способствуют процессу присоединения водорода по месту двойной связи. [26]
В гомогенной среде в присутствии комплексного соединения оодия ( PPh3) 3RhCl, находящегося в форме сольватированных мо-текул, образуются в присутствии водорода и олефина дигидрид-яый комплекс и л-комплекс с олефинами. Эти комплексы способствуют процессу присоединения водорода по месту двойной связи. [27]
В целях определения избирательности каталитической гидрогенизации по отношению к двойным связям, находящимся в разных по своей химической природе соединениях, Вавон [70] в 1923 - 1924 гг. изучил интенсивность гидрогенизации гептилена, пинена и ундециленовой кислоты. Он нашел, что на процесс присоединения водорода оказывает влияние степень разветвленное углеродной цепи непредельного соединения. Неразветвленные цепи гидрируются быстрее, разветвленные - медленнее. [28]
Казанский и Татевосян [167] изучили процесс присоединения водорода в присутствии платины и палладия к углеводородам со скрещенной системой сопряженных связей. [29]
Соединение никеля с окисью углерода дало повод к предположениям о том, что и другие, соединения углерода, содержащие двойную связь, будут взаимодействовать с никелем. Как известно, Сабатье не выделил комплексов Ni олефины, но вместо этого обнаружил легко идущий процесс присоединения водорода к олефинам в присутствии никеля. [30]
Страницы: 1 2 3