Процесс - присоединение - водород
Cтраница 3
Температурными границами реакций присоединения водорода в значительной мере определяются условия процесса гидрогенизации топлива, в технике. В самом деле, как ясно из вышеизложенного, при температурах, близких к 500, процессы присоединения водорода даже при высоких давлениях резко сокращаются, особенно для тяжелых этиленовых углеводородов, появляющихся уже среди начальных продуктов крекинга тяжелых газойлей и нефтяных остатков. [31]
Пригодность некоторых типов катализаторов лишь для гидрогенизации определенных соединений указывает на одновременное влияние катализатора не только на водород, но и на вторую компоненту реакции. На основании предположения, что активность переносящего водород катализатора гидрогенизации и восстановительный потенциал среды - идентичные понятия, так как оба они определяют скорость реакции в процессе присоединения водорода, Отт [56] считал, что течение процессов присоединения в стереохимическом смысле подчиняется энергетической закономерности, выраженной правилом ступеней Оствальда [54, 55]: Если скорости непосредственно неизмеримы, то Отт заменяет для процессов присоединения потенциалы восстановления потенциалами приме - няемойвосстановительной среды. Дальнейшее увеличение потенциала восстановления должно вызывать ускорение процесса присоединения до достижения точки, начиная с которой этиленовые соединения больше не образуются. Вместо них по принципу ле Шателье начинает происходить образование 50 % этана, а 50 % ацетилена остается непрореагировавшим. [32]
Из числа углеводородов, содержащих сопряженную систему двойных связей, С. В. Лебедевым был изучен процесс гидрирования для дивинила, изопрена, диизопропенила, пиперилена и ди-изокротила [50] ( см. также [2], стр. Кроме того, ввиду расхождения результатов, полученных при исследовании процесса гидрирования этих углеводородов в присутствии платиновой черни, с данными Пааля по гидрированию пипериновой кислоты палладием было проведено подробное исследование процесса присоединения водорода к этому соединению как на платине, так и на палладии [51] ( см. также [2], стр. [33]
Предложены гомогенные катализаторы гидрирования, например RhCl ( Ph3P) 3, растворимые в реакционной смеси. Полагают, что такие катализаторы переносят атом водорода к алкену с помощью промежуточного гидрида металла. Эти катализаторы также обеспечивают значительную сыя-стереоселективность в процессе присоединения водорода. [34]
 |
Некоторые жирные кислоты и вещества, в которых они встречаются. [35] |
Жидкие и твердые жиры, так же как и растительные или животные жиры, обладают одинаковой природой. Чем больше молекулярный вес жирных кислот, тем выше, как правило, их температура плавления, и чаще всего жидкое состояние жира обусловливается наличием в нем ненасыщенных жирных кислот типа олеиновой кислоты, которые обладают низкой температурой плавления. Такие жиры могут быть переведены в твердые жиры путем гидрирования-каталитического процесса присоединения водорода к двойным углерод-углеродным связям в соответствующих группах жирных кислот. [36]
После довольно долгих исканий удалось найти активный гидрирующий катализатор для условий, в к-рых велось ожижение угля по Бергиусу: это были сернистые и окисные соединения молибдена. С этого момента начинается быстрое движение вперед, строится опытный з-д, а затем и промышленный в Leuna. Но и после этого долгое время з-д работал не на угле, а на первичной буро-угольной смоле, сырье, безусловно более легком для переработки, выпуская в год ок. Это было связано с открытием более устойчивых и активных катализаторов и большим освоением процесса. Твердо была установлена следующая схема переработки. Грубо измельченный уголь поступает на окончательное измельчение в шаровые мельницы вместе с маслом и катализатором, процесс измельчения производится при нагревании, чтобы в последующем не могло произойти расслаивания готовой пасты. Консистенцию готовой пасты можно сравнить с жидкой сметаной, во всяком случае она должна свободно проходить через обычные жидкостные насосы. Переработка такой угольно-масляной пасты протекает в две стадии или ступени. В 1 - й ступени процесс проводится при возможно низкой темп-ре с таким расчетом, чтобы происходило почти исключительно обогащение угля водородом, что обусловливает легкую его растворимость в масле, следовательно происходит именно ожижение угля, а не превращение его в легкое моторное топливо. Крекинг в этой стадии ограничивают, ибо более жесткие температурные условия, необходимые для крекинг-процесса, повлекли бы за собой образование высокомолекулярных, нерастворимых в масле органич. Темп-рный режим 1 - й ступени устанавливается в зависимости от свойств угля и может меняться в пределах 350 - 450; оптимальная темп - pa определяется в каждом отдельном случае опытом. По имеющимся данным колебания темп-р от оптимальной допускаются в очень узких пределах 5 и чем меньше колебания, тем лучше получаются результаты. Оба эти процесса сопровождаются увеличением потерь углистой массы с твердым остатком, получающимся после ожижения. Учитывая, что процесс присоединения водорода всегда сопровождается выделением тепла, поддержание точной темп-ры в колоннах 1 - й ступени - дело очень трудное. [37]
Страницы: 1 2 3