Cтраница 4
Закон действующих масс следует применять в том случае, если число агрегации мало или если его изменение заметно влияет на термодинамические функции. Если число агрегации велико, к мицеллообразованию следует подходить как к процессу разделения фаз. Если изменения энтропии и энтальпии в основном взаимно компенсируются из-за структурных особенностей воды, то теория точно предсказывает ККМ, подобно тому как теория регулярных растворов позволяет оценивать растворимость; соответствие же между теорией и экспериментом в отношении теплоты и энтропии растворения оказывается менее строгим. Теория должна объяснить такие характерные и хорошо известные факты, как зависимость ККМ 1) от длины углеводородной цепи и 2) от числа зарядов и концентрации противоионов. [46]
Применение экстракции в цветной металлургии связано с необходимостью переработки больших объемов водных фаз, что требует создания аппаратуры высокой производительности. Если равновесие в экстракционном процессе устанавливается, как правило, сравнительно быстро, то процесс разделения фаз в поле силы тяжести при малой разнице удельных весов происходит медленно. Это лимитирует скорость всего процесса. [47]
Зависимость между составом, свойством и состоянием системы наиболее наглядно выражается графически, путем построения равновесных диаграмм состав - свойство. Графические методы физико-химического анализа широко используются в технологии минеральных веществ, в частности для исследования процессов разделения фаз. Кристаллизация солей из водных растворов является важнейшей операцией большинства технологических процессов. [48]
При этом большое значение имеют активность От, вязкость системы и другие факторы. Более того, можно предположить, что воздействие повышенных температур, приводящих к усилению молекулярной подвижности в системе и уменьшению ее вязкости, также должно вносить определенный вклад в процесс разделения фаз. В связи с этим нами было изучено влияние термической обработки на структуру и физико-механические свойства ЭКК. [49]
На производительность аппаратов для обесфенолявания и обеширэдиниван ия в большей степени влияет скорость разделения фаз, чем скорость массообмена. Определяющими параметрами процесса разделения фаз являются размер капель и разность удельных весов фаз. Таким образом, процесс разделения фаз ухудшается с повышением удельного веса промываемых фракций. [50]
Химический процесс, описываемый этим механизмом, протекает в гетерогенной среде, а продукт реакции представляет собой часть нерастворимой фазы. Растворимые активированные остатки глюкозы свободно перемещаются в растворе и включаются в состав твердых нерастворимых микрофибрилл. Рост микрофибрилл определяется этим процессом разделения фаз и, за исключением особых случаев, является необратимым. [51]
Для протекания коалесценции необходимо подавить турбулентность внутри жидкости настолько, чтобы капли могли мигрировать к границе раздела двух жидких фаз и образовывать в этой области гетерогенную зону. Скорость миграции или флокуляции капель определяется такими свойствами, как разность плотностей между фазами, вязкостью сплошной фазы и размером капель. Коалесценция капель внутри указанной зоны завершает процесс разделения фаз. [52]
Исследованиями, проведенными к настоящему времени [599-604], установлено, что ВПС, как и индивидуальные сетчатые полимеры, обладают ярко выраженной структурной гетерогенностью. В ВПС она обусловлена термодинамической несовместимостью компонентов, возникающей на определенной стадии реакции и приводящей к микрофазовому разделению. Высокая степень механических зацеплений в ВПС способствует торможению процессов разделения фаз, которые всегда остаются незавершенными. Это приводит к формированию термодинамически неравновесных структур, зависящих от предыстории системы, что существенно влияет на свойства ВПС. Из анализа структуры ряда систем - сетчатого полимера на основе олигоизопрендигидразидов и эпоксидных олигомеров [607]; ВПС на основе сополимера стирола с дивинилбензолом и олигоизо-прендигидразида и эпоксидного сополимера [608] и др. - вытекает, что в результате микрофазового разделения при отверждении возникает периодическая структура. [53]
Необходимо также иметь в виду, что при некоторых условиях смешения и термической обработки получают смеси, которые не достигли термодинамического равновесного состояния. В этом случае смесь совместимых компонентов может быть микрогетерогенной на молекулярном уровне, макромолекулы каждого из компонентов агрегированы в микрокластеры. И, напротив, несовместимые компоненты вследствие замедленного протекания процессов разделения фаз образуют внешне однородные смеси. [54]
Представляется естественным, что преимущественное взаимодействие одного из компонентов с поверхностью наполнителя должно способствовать фазовому разделению в системе. Очевидно, необходимо различать два возможных случая влияния наполнителя на процессы разделения фаз. Во-первых, указанное влияние может быть связано только с изменением кинетики фазового разделения. Во-вторых, можно допустить, что при определенных обстоятельствах под влиянием наполнителя становится возможным изменение характерных кривых фазовой диаграммы: бинодали и спинодали. [55]