Процесс - разложение - амальгама
Cтраница 2
При реализации процесса разложения амальгамы с теплообменом в случае недостаточной мощности установки основным затруднением является выведение расплава щелочи из разлагателя, так как происходит застывание расплава. [16]
Для ускорения процесса разложения амальгамы натрия ее заставляют работать в качестве растворимого анода гальванического элемента, построенного по схеме: амальгамный электрод - щелочной раствор - индифферентный электрод. [17]
Для ускорения процесса разложения щелочных амальгам необходимо снизить перенапряжение выделения водорода. Это достигается обычно созданием контакта проводника первого рода, имеющего низкое перенапряжение для выделения водорода, с амальгамой и раствором. Образующийся короткозамкнутый элемент имеет в качестве анода амальгаму натрия, а в качестве катода - проводник первого рода с низким перенапряжением выделения водорода. Для того чтобы обеспечить устойчивую длительную работу элемента, материал катода не должен смачиваться амальгамой натрия. Кроме того, материал катода не должен в заметном количестве растворяться в ртути и должен быть коррозионностойким в условиях работы разлагателей промышленных электролизеров. Из большого числа опробованных материалов только графит нашел применение в промышленности, хотя поиски других материалов ( карбиды титана и др.) продолжаются. [18]
Особенно сильно интенсифицируется процесс разложения амальгамы и разряда ионов водорода на катоде при попадании в электролизер примесей железа, вольфрама, марганца, хрома, молибдена, ванадия, германия. Эти примеси являются ядами процесса электролиза с ртутным катодом. Даже ничтожно малое количество их в рассоле приводит к резкому повышению содержания водорода в хлоре. Одновременно увеличивается содержание щелочи в анолите. Поэтому необходимо питать ванны подкисленным рассолом, содержащим 0 05 - 0 1 г / л НС1, чтобы нейтрализовать уже в самой ванне щелочь, образующуюся при побочных процессах разложения амальгамы и разряда на катоде водородных ионов. [19]
Можно принять, что процесс разложения амальгам состоит из сопряженных между собой электрохимических реакций, которые связаны только общим потенциалом амальгамы и протекают в остальном независимо друг от друга. [20]
Поскольку выяснена электрохимическая сущность процесса разложения амальгамы, легко понять и объяснить условия наиболее интенсивного и полного разложения амальгамы. Прежде всего необходимо замкнуть накоротко ( с возможно меньшим сопротивлением) катод элемента, на котором происходит выделение водорода, с анодом - амальгамой натрия. При частичном погружении или замыкании накоротко катода с амальгамой образуется короткозамкнутый элемент, в котором разложение амальгамы происходит быстро. Далее для разложения амальгамы следует применять насадку определенной формы из материала с низким перенапряжением выделения водорода. В качестве такого материала можно было бы использовать железо, однако оно легко смачивается и покрывается пленкой амальгамы. [21]
Бренстед и Кейн исследовали также процесс разложения амальгамы натрия в бензольном растворе фенола. Процесс подчиняется уравнению (4.1), причем константа скорости зависела от концентрации фенола В опытах с бензойной кислотой, растворенной в сухом бензоле, авторы нашли, что зависимость (4.1) плохо оправдывается. [22]
Имеется множество предложений по оформлению процесса разложения амальгамы - устройству разлагателей амальгамы. В основном они могут быть введены к четырем типовым схемам разлагателей: горизонтальному, скрубберному, разлагателю с погруженной насадкой и разлагателю с механическим перемешиванием. В производственной практике применяются лишь первые три типа, так как разлагатели с механическим перемешиванием сложны в изготовлении и в эксплуатации. [23]
Имеется множество предложений по оформлению процесса разложения амальгамы - устройству разлагателей амальгамы. В основном они могут быть сведены к четырем типовым схемам разлагателей: горизонтальному, скрубберному, разлагателю с погруженной насадкой и разлагателю с механическим перемешиванием. В производственной практике применяются лишь первые три типа, так как разлагатели с механическим перемешиванием сложны в изготовлении и в эксплуатации. [24]
Имеется множество предложений по оформлению процесса разложения амальгамы - устройству разлага-телей амальгамы. В основном они могут быть сведены к четырем типовым схемам разлагателей: горизонтальному, скрубберному, разлагателю с погруженной насадкой и разлагателю с механическим перемешиванием. В промышленности применяются первые два, причем более распространенным является горизонтальный разлага-тель. [25]
В качестве примера рассмотрим кинетику процесса разложения амальгам щелочных металлов для случая, когда скорость восстановления органического соединения лимитируется скоростью присоединения одного электрона. [26]
Таким образом, в значительной области рН процесс разложения амальгам в водных средах может рассматриваться как типичный электрохимический процесс, скорость которого лимитируется скоростью выделения водорода на ртутном электроде при потенциале амальгамы. [27]
Следуя Фрумкину, будем считать, что процесс разложения амальгам состоит из сопряженных между собой электрохимических реакций, которые связаны только общим потенциалом амальгамы и протекают в остальном независимо друг от друга. Первая реакция - это обратимая реакция ионизации металла, растворенного в ртути, описываемая уравнение (4.2) С нею сопряжены реакции выделения водорода и восстановления органического соединения. Условимся также, что перемешивание амальгамы и раствора настолько интенсивно, что замедленной стадией является стадия самого электрохимического акта восстановления, а не диффузия металла амальгамы или восстанавливаемого вещества к границе раздела амальгама - раствор. [28]
 |
Изменение УС амальгамы во времени ( время на оси абсцисс в мин при разложении амальгам щелочных металлов в 1 0 N водных растворах их гидроокисей, содержащих 1 0 моль / л ацетона. [29] |
Полученные уравнения были проверены экспериментально путем изучения процесса разложения амальгам лития, натрия, калия и цезия растворами соответствующих гидроокисей в присутствии ацетона, метилэтилкетона, глюкозы, формальдегида и ряда других соединений. [30]
Страницы: 1 2 3 4