Процесс - разложение - полимер
Cтраница 1
Процесс разложения полимеров осуществляется значительно труднее, чем низкомолекулярных органических соединений. Это одна из основных причин обычно более высокой погрешности определения С, Н и других элементов в полимерах. Если низкомолекулярные соединения при высокой температуре ( 900 - 950 С) сначала плавятся, а затем испаряются в объеме реактора, то полимер при введении в горячую зону вначале деструктирует до низкомолекулярных соединений, которые затем уже взаимодействуют с кислородом. Распад полимера в условиях горения весьма сложен и многостадиен; температура и время разложения образца, скорость подачи кислорода влияют на результаты анализа в большей степени, чем при анализе низкомолекулярных веществ. При этом необходимо строго соблюдать условия анализа, которые подбирают индивидуально для каждого полимера. [1]
Процесс разложения полимеров осуществляется значительно труднее, чем низкомолекулярных органических соединений. Это является одной из основных причин обычно более высокой погрешности определения С, Н и других элементов в полимерах сравнительно с низкомолекулярными веществами. Низкомолекулярные соединения при высокой температуре ( 900 - 950 С) сначала плавятся, а затем испаряются в объеме реактора. Полимер при введении в горячую зону вначале деструк-тирует до низкомолекулярных соединений, которые затем уже взаимодействуют с кислородом. [2]
Оценка теплового эффекта процесса разложения полимера в азоте и в присутствии кислорода в условиях, близких к адиабатическим29, показала, что при термоокислительном распаде количество выделяющегося тепла пропорционально степени ненасыщенности. Из рисунка видно, что в присутствии кислорода повышение температуры сопровождается увеличением скорости дегидрохлорирования. [3]
Рассматривая возможные пути подавления процессов разложения полимеров и сополимеров винилхлорида под действием световой энергии, необходимо исходить из следующих принципиально возможных направлений. Одно из них - подбор веществ, которые поглощают в области тех же длин волн, что и функциональные группы, входящие в состав полимера. Необходимым условием при этом является высокая собственная устойчивость таких светофильтрую-щих агентов. [4]
Повышение температуры и присутствие кислорода ускоряют процессы разложения полимера. [6]
При температурах выше 140 С поливинилхлорид разлагается с выделением хлористого водорода, который каталитически ускоряет процесс разложения полимера. Разложение сопровождается появлением желтовато-коричневой окраски полимера. Введением стабилизаторов, способных связывать выделяющийся хлористый водород, значительно повышают температуру разложения полимера. [7]
При температуре выше 140 С поливинилхлорид разлагается с выделением хлористого водорода, который каталитически ускоряет процесс разложения полимера. Повышение температуры разложения поливинилхлорида достигается путем введения в пластикат стабилизаторов, способных связывать выделяющийся хлористый водород. Кроме того, стабилизаторы поглощают кислород, проникающий внутрь изоляции. Наиболее распространенными стабилизаторами для поливинилхлоридных пластикатов являются углекислый свинец, соли стеариновой кислоты, а также стеараты металлов, главным образом свинца, в композиции с эпоксидными смолами. [8]
Эффект ускорения потери массы, особенно высоконаполненными образцами ФФС, объясняют каталитическим влиянием образовавшихся оксидов железа на процесс разложения полимера при повышенных температурах. На этой стадии термоокислительной деструкции происходит образование новой фазы за счет взаимодействия металла с твердым остатком полимера. Образовавшиеся новые соединения ( карбиды, карбонаты, металлсодержащий кокс и др.) определяют закономерности заключительной стадии деструкции наполненной ФФС, которая протекает с незначительной потерей массы. [9]
При температуре 290 - 310 С на ДТА-кривых выражены четкие и интенсивные экзотермические пики, фиксирующие начало процесса разложения полимера в результате термоокислительной деструкции. [11]
Ограниченность применения пиролиза для аналитических целей связана, по-видимому, с общей неполнотой наших знаний о деталях процессов разложения полимеров. В последние годы выполнено большое число экспериментальных исследований [10, 20, 26, 41] и теоретических работ [5, 29, 30, 40, 45, 51-65], дающих основу для выяснения механизма процессов, однако только о двух полимерах - полиметилметакрилате и поли-сс-метил-стироле - можно сказать, что кинетика и механизм их разложения достаточно хорошо изучены. Полное исследование механизма должно включать определение продуктов разложения, а также молекулярных весов и скорости выделения летучих веществ в зависимости от времени и степени превращения. Кроме того, следует выяснить влияние метода получения исследуемого полимера, начального молекулярного веса, распределения по молекулярным весам и разбавления полимера относительно инертным веществом. Все это, конечно, требует больших усилий. В результате проводимых исследований мы лучше понимаем изучаемые процессы, и вместе с тем при этом выявляются многие новые возможности использования пиролиза для аналитических целей. [12]
 |
Термогравитограмма ПВХ 63. [13] |
Поэтому изолированные и сопряженные двойные связи в ПВХ следует рассматривать одновременно и как фактор, предшествующий в определенных условиях появлению новых центров, активирующих процесс разложения полимера, в частности окисленных структур. [14]
Задача стабилизаторов состоит в том, чтобы связать выделяющийся НС1, ингибировать отщепление НС1, блокировать двойные связи, предотвратив возможные реакции макромолекул, создать условия, при которых образующиеся при старении вещества не только не ускоряли, а, наоборот, тормозили процесс разложения полимера. [15]
Страницы: 1 2