Процесс - разложение - гидроперекись
Cтраница 2
Реакционная, аппаратура непрерывного действия для газовых и жидкостных процессов, не требующих постоянного обслуживания: реакторы процессов дегидрирования, гидрирования ( в открытых кабинах), реакторы синтеза углеводородов из окиси углерода и водо рода, реакторы трубчатые процессов разложения гидроперекисей, реакторы окислительные тарельчатые и типа барботажных кОлонн, реакторы термохлорирования, реакторы термического дегидрирования, реакторы фотохимического и темнового хлорирования и сульфохлорирования, алкилаторы, ацетиленовые реакторы, реакторы-нейтрализаторы, реакторы с электрообогревом для прямого синтеза хлорсиланов. В зависимости от рабочих условий и тепловой инерции аппаратов допускается размещение в зданиях, в отдельных закрытых кабинах, в специальных неотапливаемых укрытиях. [16]
Авторы работы [12] установили, что разложение чистой гидроперекиси кумола протекает с самоускорением, а в смеси ее с кумолом ( начальная концентрация гидроперекиси кумола 25, 50 и 75 %) реакция, по их мнению, имеет нулевой порядок относительно гидроперекиси. В другой работе [13] было показано, что процесс разложения гидроперекиси кумола в кумоле даже при весьма значительной начальной концентрации удовлетворительно описывается кинетическим уравнением реакции первого порядка. Там же отмечается, что с повышением начальной концентрации гидроперекиси кумола увеличивается значение константы скорости ее разложения. [17]
Проведена кинетическая обработка полученных результатов; определено, что скорость разложения гидроперекиси подчиняется закону реакции 11-го порядка. Определены константы скорости и энергия активации этой реакции. Исследованы состав кислот, образующихся при термическом распаде гидроперекиси, н процесс разложения гидроперекиси в присутствии водной щелочи на лабораторной н опытной установках. [18]
В среде серной кислоты взаимодействие фенола с диметилфенилкарбинолом протекает с очень большой скоростью. В смеси, состоящей из 90 % фенола и 10 % карбинола, даже в присутствии минимальных количеств серной кислоты ( 0 04 %) при 60 С реакция почти полностью заканчивается уже в течение 10 мин. Однако при разбавлении фенола эквимолекулярным количеством ацетона ( как это происходит в процессе разложения гидроперекиси) реакция протекает значительно медленнее. Остальной карбинол превращается главным образом в мономер а-метилстирола и частично сохраняется неизменным. [19]
 |
Влияние промежутка времени между окончанием опыта и снятием ИК-епектра конденсата на интенсивность полосы поглощения карбонильной группы. [20] |
С другой стороны, как было показано выше, кумилгидроперекись под действием бензолсульфокислоты разлагается на фенол и ацетон почти с количественным выходом. Следовательно, если при кислотном разложении трег-бутилгидропе-рекиси перэфир не образуется, то в продуктах реакции мы должны обнаружить ацетон и метиловый спирт. Однако результаты анализа нашей реакционной смеси показали, что в ней содержится всего 9 % ацетона и 5 % метилового спирта. Низкий выход этих соединений указывает на то, что промежуточным продуктом этой реакции является грег-бутилпербензолсульфонат, распадающийся с образованием изопропенилметилового эфира и бензолсульфокислоты. С целью доказательства образования изопропенилметилового эфира при катализируемом бензолсульфокислотой разложении трет-бу-тилгидроперекиси нами было проведено следующее специальное исследование. С этой целью в процессе кислотно-каталитического разложения исследуемой гидроперекиси через реакционную смесь непрерывно бар-ботировали сухой азот и на выходе из реакционного сосуда из струи газа в охлаждаемой жидким азотом ловушке вымораживали летучие продукты реакции. Получившийся при этом конденсат исследовали с помощью ИК-спектроскопии. Это объясняется тем, что содержащийся в конденсате изопропенилметиловый эфир очень легко гидролизуется поглощенными из воздуха парами воды до ацетона и метилового спирта. [21]
Страницы: 1 2