Затруднение - вращение
Cтраница 1
Затруднения вращения наблюдаются не только у производных бифенила. [1]
Однако вследствие затруднения вращений молекул при высоких плотностях нельзя ожидать, что исправленная формула применима к плотным газам. [2]
 |
Два энантиомера пента-2 3-диена. [3] |
Изомерия, вызванная затруднением вращения. [4]
Эти данные показывают, что затруднение вращения ароматических групп относительно центрального атома углерода, обусловленное наличием заместителей большого объема, во многих случаях вызывает заметное уменьшение плотности поликарбоната. Введение заместителей в ароматические ядра приводит к получению поликарбонатов с относительно высокой плотностью. [5]
 |
Диаграмма уровней, энергии для я-системы аллила метод МОХ. [6] |
Делокализация электронов приводит к повышению порядка связи и, следовательно, к затруднению вращения вокруг CG-связей. [7]
Установлено на основании ЯМР-спектров, что комплексы CGV существуют в виде двух изомеров, возникающих в результате затруднения вращения вокруг С-N - связей в амидиниевом лиганде. [8]
Из перечисленных соединений краун-эфиры, содержащие 1 1 -бинафтильньге группы, проявляют оптическую активность ( атропоизомерия), что вызвано затруднением вращения бинафтильной группы. [9]
Предполагается, что соединения переходных металлов в бинарных циглеровских катализаторах участвуют как кислоты Льюиса, облегчая присоединение мономера к алюминийалкилам. Стереоснецифичность вызывается затруднением вращения вокруг конечной С-С - связи в растущей полимерной цепи я ориентацией мономера по отношению к полимерной цепи. [10]
Предполагается, что соединения переходных металлов в бинарных циглеровских катализаторах участвуют как кислоты: Льюиса, облегчая присоединение мономера к алюминийалкилам. Стереоспецифичность вызывается затруднением вращения вокруг конечной С-С - связи и растущей полимерной цепи и ориентацией мономера по отношению к полимерной цепи. [11]
Пример синтеза п-фенантролиндикарбоновой-4 5 кислоты приводят Вуд-рюф и Адаме [81], которые обрабатывали пировиноградной кислотой в кипящем спирте полученное из n - фенилендиамина и бензальдегида двойное основание Шиффа. В соединении XXXIV имеет место затруднение вращения одного цикла относительно другого. Поэтому возможно, что в исходном соединении - фенантролиндикарбоновой-4 5 кислоте - две карбоксильные группы расположены настолько близко, что оказывают взаимное влияние. В связи с этим кажется вероятным, что у этого соединения возможны некоторые деформации молекулы, выражающиеся либо в нарушении копланар-ности, либо в изменении углов между связями. [12]
Установленные выше закономерности в спектрах сопряженных хромофоров могут нарушаться в тех случаях, когда возникают затруднения вращения хромофоров вокруг ординарной связи вследствие взаимодействия заместителей. [13]
 |
Профиль энергии для вращения вокруг углерод-углеродной связи в этане. [14] |
Причина заторможенности этого вращения до сих пор полностью не ясна. Однако известно, что замена одного или большего числа протонов группами большего объема повышает высоту барьера, и на этом основании можно прийти к выводу, что пространственные взаимодействия играют доминирующую роль в затруднении вращения в замещенных этапах. Большое значение для решения этой проблемы имеют дополнительные экспериментальные данные, которые могут быть получены с использованием спектроскопии ЯМР. Так, сведения о стабильных конформациях замещенных этапов были получены на основании определения вици-нальных констант и их зависимостей от двугранного угла ( разд. В дополнение к этому для ряда молекул были измерены барьеры вращения путем анализа температурной зависимости спектров. Для этих исследований использовалась почти исключительно спектроскопия ЯМР I9F, и мы вернемся к этой теме в гл. [15]
Страницы: 1 2