Cтраница 3
Нагревание и перемешивание убыстряют процесс растворения полимеров. [31]
Следует учитывать, что процесс растворения полимеров может описываться аналогичными уравнениями и поэтому необходимы дополнительные эксперименты для идентификации продуктов, накапливающихся в окружающей среде. [32]
Не останавливаясь подробно на процессах растворения полимеров и свойствах растворов, излагаемых в других руководствах, а также в специальных монографиях и статьях1, укажем только основные положения, имеющие существенное значение для понимания условий получения прядильных растворов. [33]
В результате проведенной работы изучен процесс растворения полимера и сополимеров акрилонитрила в червячном аппарате, работающем в автогенном режиме. [34]
Более того, самопроизвольный характер процессов растворения полимеров в подходящих растворителях, устойчивость полученных систем, обратимость этих систем, что вытекает из подчинения их правилу фаз, однозначно подтвердило общеизвестные в настоящее время представления о таких системах, как термодинамически устойчивые истинные растворы. [35]
Как уже отмечено выше, процессу растворения полимера всегда предшествует набухание. Макромолекулы полимера очень велики по сравнению с молекулами растворителя. Поэтому сначала молекулы растворителя проникают в полимер. Растворитель нарушает в полимере межмолекулярные связи, образует с ним свои связи, раздвигает его цепи, в результате чего происходит резкое возрастание объема образца полимера - набухание. Различают ограниченное и неограниченное набухание. Ограниченное набухание не переходит в растворение. При ограниченном набухании линейных полимеров энергия взаимодействия цепей оказывается больше энергии их взаимодействия с растворителем. При подходящем подборе растворителя или при изменении условий может произойти неограниченное набухание, переходящее в растворение. Пространственные ( сетчатые) полимеры принципиально не растворимы. Аморфные полимеры растворяются легче, чем кристаллические. Растворитель, имеющий средство к данному кристаллическому полимеру, сначала проникает в аморфную часть и в пространства между кристаллитами ( мицеллами) и вызывает межкристаллитное ( межми-целлярное) набухание, а затем внутрь кристаллических участков и вызывает внутрикристаллитное ( внутримицеллярное) набухание. [36]
Критерий однородности не может однозначно охарактеризовать процесс растворения полимера в аппарате, так как наряду с градиентом скорости большую роль играет температура. [37]
Вследствие больших размеров макромолекул и значительного межмолекулярного взаимодействия процесс растворения полимеров и свойства их разбавленных растворов имеют характерные особенности, по которым растворы полимеров отличаются от растворов низкомолекулярных соединений, как истинных, так и коллоидных. Как уже указывалось выше, растворению полимеров всегда предшествует набухание, и растворы полимеров, особенно линейных, имеют высокую вязкость. При одинаковой концентрации вязкость раствора полимера всегда выше, чем вязкость коллоидного и истинного растворов низкомолекулярного соединения, что объясняется зависимостью вязкости раствора от молекулярной массы. Кроме того, разбавленные растворы полимеров проявляют некоторые термодинамические аномалии. Они имеют более высокие, по сравнению с теоретическими, значения осмотического давления и температурных депрессий, что обусловлено участием в физико-химических процессах не цепных макромолекул в целом, а их независимых сегментов. [38]
Если не принимать специальных ускоряющих мер, то процесс растворения полимеров протекает весьма долго. Для ускорения процесса растворения полимера применяют интенсивное перемешивание для того, чтобы достигнуть значительных сдвиговых градиентов гидродинамического поля, способствующих разрушению ( отрыву) поверхностного высоковязкого слоя раствора. В сильном сдвиговом поле значительно уменьшается вязкость полимерных растворов, что также способствует ускорению растворения; одновременно уменьшается возможность слипания полимерных частиц. [39]
Ниже приведены основные факторы, влияющие на кинетику процесса растворения полимеров. [40]
Из данных видно, что повышение температуры среды ускоряет процесс растворения полимера в растворителе. С увеличением содержания полимера в растворителе растет разница времени растворения и это особенно отчетливо проявляется при содержании полимера в растворителе 1 0 % и более. [41]
Вследствие значительных сил межмолекулярного сцепления и больших размеров макромолею л процессы растворения полимеров и свойства растворов полимеров отличаются рядом специфических особенностей. К таким особенностям растворов полимеров относится м: 1лая скорость установления равновесного состояния при изменении условий растворения и исключительно высокая вязкость даже сильно разбавленных растворов. В отличие от нкз-комолекулярпых соединений полимерные вещества, прежде чем перейти в раствор, находятся длительный период в стадии набухания. [42]
Это, видимо, связано с тем, что в процессе растворения полимера в системе остается не растворенный воздух в мелкодисперсном состоянии. Воздух в свободном состоянии может быть заключен как внутри глобул, так и в межмолекулярном пространстве. Удаляется он только после тщательного вакуумирования. При повышении давления часть воздуха растворяется, что приводит к дополнительному снижению давления. В первой серии при концентрации полимера 0 05 % в присутствии свободного воздуха после вакуумирования раствора давление в системе практически не изменялось. [43]
Чем ближе значения параметров растворимости полимера и растворителя, тем интенсивнее будет процесс растворения полимера, причем неполярные полимеры хорошо растворяются в неполярных растворителях, а полярные полимеры - в полярных растворителях. [44]
После насыщения сольватного слоя процесс дальнейшего растворения приобретает диффузионный характер, как и процесс растворения неполярного полимера в неполярном же растворителе. Растворитель, сольватированный макромолекулами, не удается извлечь из полимера даже путем длительного нагревания, что указывает на образование прочных соединений низкомолекулярной жидкости ( растворителя) с полярными группами полимера. [45]