Cтраница 3
Формулой Гуталя совершенно нельзя пользоваться для лежалых углей, изменившихся в результате процессов самоокисления, так как теплота сгорания горючей массы в этом случае сильно понижается. [31]
После полимеризации в смоле остается некоторое количество ненасыщенных связей, что обусловливает протекание процессов самоокисления и медленной полимеризации на воздухе. Поэтому при хранении лака этиноль его физико-химические свойства изменяются, а пленка лака, нанесенная на металл, быстро стареет. Для предупреждения самоокисления в лак этиноль вводится в количестве от 1 5 до 2 5 % стабилизатора, которым служит многоатомный фенол марки АО ( антиокислитель древесно-смо-ляной) и антиполимеризатор АП. Уменьшение склонности к старению достигается путем модифицирования лака этиноль различными добавками. [32]
Хотя фотодеструкция, несомненно, сложнее представленной упрощенной версии, тем не менее ясно, что нормальная деструкция является светоиндуцированным процессом самоокисления. [33]
В низконагруженных аэротенках можно производить полную и неполную биологическую очистку сточных вод. Процесс очистки здесь происходит в условиях голодания активного ила и поэтому имеет место процесс самоокисления, которое приводит к уменьшению объема активного ила, что является положительным качеством для установок малой производительности. Дополнительной обработки его с целью минерализации не требуется. Он может быть сразу сброшен на иловые площадки для обезвоживания Ннзконагружеиные аэротенки называют также аэротенками продленной - аэрации или аэротенками полного окисления. Они рекомендуются для применения без первичного отстаивания на малых объектах с количеством сточных вод до 200 м3 / сут. [34]
Как было показано выше, многие ароматические амины являются не только антидетонаторами, но и хорошими ингибиторами; взятые уже в небольшом количестве, они энергично задерживают процессы самоокисления углеводородов, протекающие при обыкновенной температуре. Как показывает опыт, это свое свойство ароматические амины сохраняют также при повышенной температуре, например при 230 [25], а также при сгорании углеводородов. Таким образом, здесь наблюдается несомненная общность действия присадок, которые на первый взгляд принадлежат к двум различным типам: ингибиторов и антидетонаторов моторного топлива. С точки зрения пероксидной теории такая общность понятна: и в том и в другом случае роль амина сводится к тому, что он принимает на себя действие высокоактивных первичных продуктов окисления ( перекисей) и тем самым обрывает цепную реакцию окисления. [35]
Для каталазы и пероксидазы нет прямого доказательства того, что происходит изменение валентности атома железа, за исключением случая добавления азида к каталазе и оксидазного действия пероксидазы в процессе самоокисления диоксималеиновой кислоты, причем обе системы могут быть отравлены окисью углерода. Обыч ное отсутствие такого отравления не может считаться доказательством того, что железо в течение всей реакции остается в трехвалентном состоянии, так как имеется альтернативное объяснение, состоящее в том, что, несмотря на изменение валентности, другие реакции, также протекающие с участием ферро-формы, являются более быстрыми, чем процесс соединения с окисью углерода. В этой связи важны недавние опыты Кейлина и Хартри [45] с метгемоглоби-ном и перекисью водорода, так как эта система проявляет явно выраженное пероксидазное и каталазное действие, а восстановление железа обнаруживается по образованию НЬО2 или НЬСО в случае пропускания окиси углерода. [36]
Не исключена возможность образования активного кислорода и из перекиси водорода, которая по предположению А. Н. Баха, высказанному в 1913 г. и впоследствии подтвержденному рядом фактов, может образовываться в процессе самоокисления наряду с органическими перекисями. [37]
При давлении 10 Мн / м2 и выше, особенно при повышенной концентрации сульфита в котловой воде ( 10 мг / л) и пониженной щелочности последней, сульфит подвергается гидролизу и процессу самоокисления - самовосстановления с загрязнением пара кислыми газами SO2 и H2S, которые могут вызвать сильную коррозию оборудования пароконден-сатного тракта. [38]
С другой стороны, если учесть данные Баумгартена и Эрбе18 о превращении пиридина и аммиака при действии сульфита натрия и мононадсерной кислоты в ангидро - М - пиридинийсульфокислоту и аминосульфокислоту, то в качестве сульфирующего агента и в данном случае можно принять систему сульфит натрия-моно-надсерная кислота, возникающую, по Бекштрему, в процессе самоокисления сульфита. Если сульфирование действительно протекает по схеме Бекштрема, то эта реакция должна препятствовать дальнейшему самоокислению сульфита; если же сульфирующим агентом является смесь сульфита натрия и мононадсерной кислоты, то скорость самоокисления сульфита не может зависеть от сульфирования оксисоединений. Как 2-нафтол, так и 2-нафтол - 6-сульфокислота и 2-окси - З - нафтойная кислота сильно тормозят самоокисление сульфита. [39]
Автокаталитическии характер процессов самоокисления обусловлен обычно их экзотермичностыо. Почти исе процессы самоокисления, считавшиеся раньше самопроизвольно протекающими, оказались каталитическими. Они вызываются, вероятно, следами принесен соединений тяжелых металлов, Я2 в особенности железа. При этом двухвалентная форма его более активна, чем трехвалентная. [40]
Во второй фазе окисления, соответствующей автокаталитическому развитию процесса, скорость разложения перекиси возрастает и, наконец, становится равной скорости ее образования. После достижения максимальной величины процесс самоокисления замедляется. [41]