Cтраница 3
Чаще всего стерические затруднения создают в комплексе угловые искажения, но иногда приводят и к удлинению отдельных связей. [31]
Наличие стерических затруднений может при низких температурах быть существенным препятствием для рекомбинации радикалов, в связи с чем последние могут существовать в виде ессоциатов. Эти ассоциаты являются подавляющей частью осадка - асфалътенов. [32]
Из-за стерических затруднений в а-положении множественный обмен должен был бы ограничиваться р-положением и потому едва ли может наблюдаться. [33]
Вследствие стерических затруднений комплексы состава 1: 2 § a [ LnY2 ] - образуются и существуют при известном напряжении молекулы. Фактор напряжения может проявляться различным образом для каждого отдельного комплекса в зависимости от положения участвующих в комплексообразовании групп § Y2 - и расстояния между ними, что должно сказываться соответствующим образом на устойчивости данного комплекса. [34]
Увеличение стерических затруднений при переходе от первичных систем к вторичным и третичным приводит к тому, что, как правило, реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения при третичном атоме углерода практически не идут. Только в некоторых специфических случаях, когда используется весьма реак-ционноспособный нуклеофил, а образование карбкатиона ( и, следовательно, 5дг1 - реакция) затруднено за счет наличия в молекуле сильных электроноакцепторных заместителей в непосредственной близости к реакционному центру, 5дг2 - реакция может осуществляться даже в третичных системах. [35]
Из-за стерических затруднений, вероятно, не сульфируется также тетра-хлорэтилен, хотя тетрафторэтилен подвергается сульфированию. [36]
Роль стерических затруднений в межлигандных контактах как фактора, определяющего деформацию комплекса, обсуждалась неоднократно. [37]
![]() |
Конфигурация фрагмента молекулы оксамида. [38] |
Во-первых, стерические затруднения стремятся увеличить а до 90, чтобы несвязанные группы могли разместиться возможно дальше друг от друга. [39]
При наличии стерических затруднений в реагентах реакции металлоор-ганических соединений с альдегидами и кетонами могут сопровождаться побочными превращениями. [40]
При отсутствии стерических затруднений реакция ( I) энергетически выгоднее, чем реакция ( II), в которой утрачивается энергия сопряжения непарного электрона с заместителем. [41]
В отношении стерических затруднений радикалы СНз и-более сложные отличаются в гораздо меньшей степени, чем Н и СНз-радикалы между собой в аналогичных реакциях. Здесь, как и при реакциях с алкенами, реакции сложных радикалов с простыми молекулами происходят стерически труднее, чем реакции простых радикалов ( Н) с более сложными молекулами. [42]
Что касается стерических затруднений при дейтерообмене в моноалкилбензолах, то они отражаются на его скорости значительно меньше, чем, например, при нитровании ( стр. В табл. 64 сравниваются между собой факторы парциальной скорости обмена атомов дейтерия, находящихся в разных положениях в молекулах толуола, этилбензола, изопропилбензо-ла и трет. [43]
![]() |
Зависимость скорости реакции замещения в октаэдрических смешанно-лигандных комплексах кобальта ( III от длины транс-связи по отношению к S-связанным лигандам RSQ - и SO S2 . [44] |
При наличии стерических затруднений между с-лигандами может осуществляться транс-изомеризация. [45]